Cтраница 2
Так как нуклеофильность диизопропилфосфита больше, чем диметил-и диэтилфосфитов, то очевидно, чю главное влияние на реакционную способность диалкилфосфитов оказывают экранирование атома фосфора алкильными группами. С другой стороны, диметилфосфит значительно хуже присоединяется к этиниловым эфирам, чем диэтилфосфит, что подтверждает нуклеофильную природу присоединения. [16]
Нилен [8], на основании изученных им реакций диэтилфосфитов серебра и натрия с иодом и хлорангидридом диэтилфосфорной кислоты, приходит к выводу о различном строении солей натрия и серебра. Натриевую соль он считает производным альдоформы, серебряную соль - энолыюй формы. [17]
Ди-п-толилфосфиновая кислота была получена взаимодействием реактива Гриньяра с диэтилфосфитом и последующим окислением образовавшегося дитолилфосфиноксида. [18]
В качестве исходных веществ используют диалкилфосфиты низших спиртов, обычно диэтилфосфит. Реакцию проводят при нагревании ди - лкилфосфита со спиртом в присутствии катализатора ( или без него) с отгонкой низкокипящего спирта. В качестве катализаторов применяют щелочные ( алкоголяты металлов124 - 123) и кислые ( фосфорная кислота123) агенты. [19]
В качестве исходных веществ используют диалкилфосфиты низших спиртов, обычно диэтилфосфит. Реакцию проводят при нагревании диалкилфосфита со спиртом в присутствии катализатора ( или без него) с отгонкой низкокипящего спирта. В качестве катализаторов применяют щелочные ( алкоголяты металлов124 123) и кислые ( фосфорная кислота123) агенты. [20]
По методу конкурирующих реакций было исследовано присоединение три - и диэтилфосфитов к этоксиацетилену. [21]
Милобендзский [9] в своих позднейших работах настаивает па эполь-пой форме диэтилфосфита натрия. [22]
Вероятно, он образуется в результате взаимодействия фосфорного ангидрида с диэтилфосфитом, используемым в качестве растворителя; очевидно, промежуточным продуктом этой реакции является этиловый эфир метафосфорной кислоты. [23]
Наряду с полными ( средними) эфирами известны кислые эфиры фосфористой кислоты ( диэтилфосфит), которые являются таутомер-ными соединениями. [24]
В фотоинициированных реакциях с другими нуклеофилами, такими, как тиофенолят аммония и диэтилфосфит калия ( оба представляют собой очень хорошие нуклеофилы по отношению к другим субстратам), 2-иодтиофен не давал продукта замещения. В реакции с тиофенолят-ионом главным образом был регенерирован исходный субстрат. [25]
В работе Нилена [8] есть указание, что при действии эфира хлор-малоновой кислоты на диэтилфосфит натрия не удалось выделить определенных продуктов реакции, за исключением небольших количеств эфира этантетракарбоновой кислоты. Мне казалось интересным повторить опыт Пилена с хлормалоновым эфиром, а также провести аналогичный опыт с броммалоновым эфиром. [26]
Исследован процесс циклосополимеризации 2 4-толуилендиизоцианата с 1.6 - гек-саметилендиизоцианатом в присутствии каталитической системы раствора диэтилфосфита натрия в диэтилфосфористой кислоте. Совместная полимеризация указанных диизоцианатов показана методом турбидиметрического титрования и с помощью дифференциально-термического анализа. [27]
Кинетические кривые циклосополимеризации толуилендиизоцианата с гексаметилендиизоцианатом при различных концентрациях катализатора. [28] |
Таким о бразом, исследован процесс циклотримеризации толуилендиизоцианата с гексаметилендиизоцианатом в присутствии каталитической системы раствора диэтилфосфита натрия в диэтилфосфористой кислоте. Показано, что данная каталитическая система обеспечивает высокую скорость совместной циклотримеризации указанных диизоцианатов. [29]
При фракционировании вышекипящих фракций получают около 25 г вещества, содержащего 2 единицы изопропенилацетата на 1 единицу диэтилфосфита; т, кип. [30]