Cтраница 4
Легкость переэтерификации зависит как от строения диал-килфосфита, так и от структуры спирта, вводимого в реакцию. Так, диэтилфосфит переэте-рифицируется дециловым спиртом при 160 - 170 С, ди - ( р-хлор-этил) - фосфит при 140 - 150 С, а ди - ( 3-фторэтил) - фосфит при 120 - 130 С. Реакция протекает при температуре около 100 С без отгонки фенола, причем внесение катализатора не изменяет скорости процесса. Выходы диалкилфосфитов почти количественные. [46]
Хотя реакции SRN1 идут в разных растворителях, для количественных исследований был выбран ДМСО. Иодбензол реагирует с диэтилфосфитом калия в ДМСО, давая продукт замещения с примерным квантовым выходом 20 - 50 при длине волны 313 нм. Очень большое значение имеет тщательная очистка растворителя, так как он может содержать неизвестные примеси, способные ингибировать реакцию, что приводит к ошибочным результатам. [47]
В отличие от других кислот, ди - ( трет. Она была получена реакцией диэтилфосфита с трет, бутиллитием. [48]
Первоначальные наши попытки выяснить судьбу фосфорной части были направлены к непосредственному выделению и изучению таковой. Для этой цели реакция диэтилфосфита натрия с бромистым трифенил-метилом была проведена с относительно большими количествами исходных материалов, а именно: было взято 22 г диэтилфосфита натрия и Г) 0 г бромистого трифепилметила. [49]
В результате реакции получается продукт, содержащий боковые альдегидные группы, пригодные для вторичной модификации. При реакции с пиридином, диэтилфосфитом и аминотиофенолом получают термопласты с Тпя от 52 до 166 С. [50]
Диалкилфосфиты образуются при алкоголизе фосфористого ангидрида. Этим путем Торп и Норт139 получили диэтилфосфит. Метод в настоящее время представляет лишь исторический интерес. [51]
В реакциях галогенфторпроизводных фтор всегда остается в продукте. Например, ж-иодфторбензол взаимодействует с енолят-ионом ацетона, диэтилфосфит - и тиофенолят-ионами, давая соответствующие л-фторфенилпроизводные. Диэтилфос-фит-ион в условиях фотоинициирования реагирует с п - и о-иодфторбензолами с образованием фторзамещенного продукта. [52]
Камай и В. А. Кухтин [16] показали, что диэтилфосфористая кислота легко вступает во взаимодействие с хлористым и бромистым ацетилом с выделением хлористого или бромистого этила, и, хотя авторы не получили продуктов реакции в чистомвиде, делают предположение что реакция протекает по схеме арбузовской перегруппировки. Этиловый эфир бром-уксусной кислоты реагирует при 150 с диэтилфосфитом с выделением бромистого этила. Неперегоняющийся сиропообразный остаток при гидролизе дает фосфонуксусную кислоту. Авторы предполагают, что реакция идет также по типу арбузовской перегруппировки. [53]