Исследование - изотопный обмен
Cтраница 2
Плодотворным методом изучения механизма каталитических реакций является исследование изотопного обмена атомов водорода в углеводородах на дейтерии, так как изотопное распределение продуктов, образующихся в начальных стадиях обмена, определяется природой промежуточных поверхностных соединений и их реакционной способностью. Правильный выбор систем для исследования изотопного обмена позволяет получить ценную информацию о глубоком механизме других родственных реакций каталитического превращения углеводородов, поскольку некоторые промежуточные соединения могут быть общими для этих процессов. Между поведением металлов в реакциях изотопного обмена и их каталитическим действием в других реакциях углеводородов при более высоких температурах может существовать определенная взаимосвязь. Подобная корреляция наблюдается, например, между активностью различных металлов в реакциях гидрогеноли-за - бутана и множественного обмена метана. На металлах образуются преимущественно адсорбированные промежуточные соединения радикального характера, в том числе моноадсорбированные, а, а-а, р и а, т-диадсорбированные соединения, соединения - комплексного типа и др. На окислах и других неметаллических катализаторах главную роль играют промежуточные соединения ионного характера. Настоящая работа служит примером поисков связи между характером реакций изотопного обмена, природой промежуточных соединений и закономерностями каталитического поведения твердых веществ. [16]
Анализ полученных данных, а также результаты исследований изотопного обмена подтверждают последовательный характер процесса [126], который протекает согласно приведенной. [17]
В своем обзоре Воге [51] привел классический пример исследования изотопного обмена на алюмосиликатных катализаторах, из которого следует, что промежуточными соединениями в этом случае могут быть карбоний-ионы. Водород в десятом положении, при третичном атоме углерода, легко обменивается при действии отрицательно заряженного дейтерия, например дейтерид-иона из другого углеводорода, меченного по третичному атому углерода. [18]
В своем обзоре Воге [51] привел классический пример исследования изотопного обмена на алюмосиликатных катализаторах, из которого следует, что промежуточными соединениями в этом случае могут быть карбоний-ионы. Водород в десятом положении, при третичном атоме углерода, легко обменивается при действии отрицательно заряженного дейтерия, например дейтерид-иона из другого углеводорода, меченного по третичному атому углерода. [19]
 |
Температурная зависимость кон - [ IMAGE ] Влияние присадок на приработ. [20] |
Во всех остальных случаях наблюдается достаточно хорошая сходимость результатов, полученных хроматографическим и обычным методом исследования изотопного обмена серы. [21]
По вопросу о природе кислорода, участвующего в процессах окисления, должен заметить, что результаты исследования изотопного обмена показали отсутствие существенного различия в свойствах кислорода поверхностного слоя окислов и хемоеорбированного. Энергия связи изменяется непрерывно, для некоторых окислов ( Со304, N10, СоО) очень резко, для других ( например, V206, Fe20s) незначительно. [22]
Во второй том избранных трудов одного из крупнейших советских физико-химиков А. И. Бродского включены работы по механизму химических реакций - исследования изотопного обмена водорода, кислорода, азота, исследования, в которых изотопы применялись в качестве меченых атомов, работы по химии свободных радикалов, по быстрому протонному обмену и водородной связи. Предназначена для научных работников - химиков всех специальностей, аспирантов и студентов старших курсов химических вузов. [23]
В настоящей работе использован в основном тот метод, который был разработан Юри [19] при изучении пиролиза димети-лового эфира и ацетальдегида в 1942 г.; позднее Юри [20] применил этот метод для исследования изотопного обмена С14 между СО и СО2 на поверхности кварца, серебра и золота. Небольшое количество катализатора, заключенное в реакторе А с постоянным объемом, обезгаживают в воспроизводимых стандартных условиях при высокой температуре. После отключения насоса и охлаждения до температуры реакции через кран Bt вводят реагирующий газ. [24]
Как и в случае сольволитических процессов, большая часть количественных исследований реакций замещения была проведена с комплексами Go ( III) и Pt ( II) обычно в воде. Однако исследования изотопного обмена позволили расширить круг изучаемых комплексов, включив в них более лабильные комплексы, не исследованные при изучении сольволитических реакций. [25]
Здесь же следует отметить, что знание подвижности атомов и групп атомов в молекулах весьма важно при изучении реакций органических соединений и для их синтеза. С помощью исследования изотопного обмена вопрос о подвижности решается наиболее прямым путем. [26]
Следует различать реакции, в которых основной углеродный скелет молекулы не изменяется ( например, гидрирование ненасыщенных соединений), и реакции, сопровождающиеся перестройкой структуры молекул. Поэтому результаты исследования изотопного обмена полезны для выяснения закономерностей некоторых сложных превращений олефинов. [27]
Следует различать реакции, в которых основной углеродный скелет молекулы не изменяется ( например, гидрирование ненасыщенных соединений), и реакции, сопровождающиеся перестройкой структуры молекул. Поэтому результаты исследования изотопного обмена полезны для выяснения закономерностей некоторых сложных превращений олефинов. [28]
Плодотворным методом изучения механизма каталитических реакций является исследование изотопного обмена атомов водорода в углеводородах на дейтерии, так как изотопное распределение продуктов, образующихся в начальных стадиях обмена, определяется природой промежуточных поверхностных соединений и их реакционной способностью. Правильный выбор систем для исследования изотопного обмена позволяет получить ценную информацию о глубоком механизме других родственных реакций каталитического превращения углеводородов, поскольку некоторые промежуточные соединения могут быть общими для этих процессов. Между поведением металлов в реакциях изотопного обмена и их каталитическим действием в других реакциях углеводородов при более высоких температурах может существовать определенная взаимосвязь. Подобная корреляция наблюдается, например, между активностью различных металлов в реакциях гидрогеноли-за - бутана и множественного обмена метана. На металлах образуются преимущественно адсорбированные промежуточные соединения радикального характера, в том числе моноадсорбированные, а, а-а, р и а, т-диадсорбированные соединения, соединения - комплексного типа и др. На окислах и других неметаллических катализаторах главную роль играют промежуточные соединения ионного характера. Настоящая работа служит примером поисков связи между характером реакций изотопного обмена, природой промежуточных соединений и закономерностями каталитического поведения твердых веществ. [29]
Приведенные данные показывают, что энергия связи кислород - катали-г затор входит в определенной доле в величину энергии активации многих реакций окисления. Оценка величин энергий связи с помощью исследования изотопного обмена кислорода или измерения давлений кислорода может быть полезной для предвидения каталитического действия. Метод корреляции величин энергий активации и энергии определенных связей с катализатором, образующихся или разрывающихся в процессе, по-видимому, может оказаться полезным для обобщения экспериментальных данных и для других каталитических реакций. [30]
Страницы: 1 2 3