Cтраница 3
В табл. 4 приведены также опытные данные Гофмана по исследованию термического разложения лисичанского каменного угля. [31]
Исследование окисления кумола кислородом до его гидроперекиси, а также исследование термического разложения этой гидроперекиси представляет большой не только теоретический, но и практический интерес, так как через получение и кислотное разложение гидроперекиси кумола в настоящее время осуществляется многотоннажный способ одновременного получения ацетона и фенола. Исследованию окисления кумола кислородом или воздухом посвящено очень много как оригинальных работ, так и патентов. [32]
Согласно одному из них, диен образуется в результате перегруппировки циклононенов, причем это объяснение находит подтверждение в исследованиях термического разложения смесей обоих циклононенов при 500, которое показывает, что цис-и особенно транс-изомер претерпевают трансаннелпрную внутримолекулярную перегруппировку с образованием диена с открытой цепью. [33]
Согласно одному из них, диен образуется в результате перегруппировки циклононенов, причем это объяснение находит подтверждение в исследованиях термического разложения смесей обоих циклононенов при 500, которое показывает, что цис-и особенно транс-изомер претерпевают трансаннелярную внутримолекулярную перегруппировку с образованием диена с открытой цепью. [34]
При термическом распаде топлив весьма вероятны разнообраз ные превращения фенолов под действием зольных компоненте углей, особенно алюмосиликатов, действующих как катализаторь: Работами по исследованию термического разложения тг-крезол в присутствии алюмосиликата [27, 28] показано, что процесс это протекает по радикальному механизму. При этом образуется фе нол ( в основном за счет диспропорционирования метальных труп с образованием фенола и ксиленолов), сажа, а также больши количества толуола. [35]
Если гексаэтилдисвинец считать соединением, сходным по структуре с гексаэтилдиоловом, то можно было бы ожидать предпочтительной диссоциации связи РЬ - С, а не связи Pb - Pb, так как, согласно [124], энергия связи Sn - С на 3 ккал меньше энергии связи Sn - Sn, Однако результаты исследования термического разложения гексаэтилдисвинца и тетраэтилсвинца в жидкой фазе [168] дают основание утверждать, что энергия диссоциации связи РЬ - РЬ меньше энергии диссоциации связи РЬ - С, Это заключение подтверждается тем, что гекса этилдисвипсц с заметной скоростью разлагается уже при 70 С, в то время как тетраэтилсвинец начинает распадаться лишь при температуре выше 100 С. Если положить, что энергия связи РЬ - С одинакова в этих обоих свинецорганических соединениях, то наше заключение о более легкой диссоциации гексаэтилдисвинца по связи РЬ - РЬ становится вполне убедительным. [36]
Было показано21, что термостойкость поликонденсационных полимеров зависит от способа их получения. Так, при исследовании термического разложения образцов полидекаметиленоксами-да, полученных различными способами ( поликонденсацией в расплаве и поликонденсацией на границе раздела жидкость - газ) при температурах 290 - 330 С, было установлено, что процессы термического разложения этих образцов сильно различаются. Имеется также различие и в форме кинетических кривых процесса, которое, как показали авторы21, обусловлено характером примесей, находящихся в полимерах. [37]
![]() |
Зависимость скорости термического разложения политетрафторэтилена от степени превращения ( С. Ордината. dC / dt. [38] |
В случае образцов, представляющих собой мелкодисперсный порошок или тонкую пленку, скорость разложения почти пропорциональна весу полимера. В этой главе в основном рассмотрены исследования термического разложения, в которых скорость улетучивания является мерой распада полимера. [39]
Первая попытка объяснить механизм реакции конденсации фенола с ацетоном была сделана Дианиным. Позже Браун [99] на основе своих исследований термического разложения производных 4 4 -дио-ксидифенилметана установил, что промежуточным продуктом в реакции ацетона с фенолом в присутствии минеральной кислоты является П - изопропенилфенол. [40]
Эти результаты показывают, что механизм разложения, предложенный Терпи, Моттом и Митчеллом [69], применим к азиду серебра. Однако результаты, полученные Бартлеттом [64] при исследовании термического разложения азида серебра ( см. ниже), указывают на значительное влияние топохимических факторов, и поэтому в настоящее время не представляется возможным дать рациональную теоретическую интерпретацию результатов, полученных для азида серебра. Для этого необходимо провести большую дополнительную работу. [41]
![]() |
Схематический аррениу-совский график для изотермического разложения свежеприготовленного азида кальция в опытах с периодическим изменением температуры ( опыты с перерывами. [42] |
В связи с этим были проведены опыты по исследованию термического разложения свежеприготовленного неотожженного и отожженного азида, а также изучено разложение, происходящее в ходе отжига. [43]
Метод измерения электропроводности только недавно стал применяться при исследовании термического разложения. Он оказался очень полезным для монокристаллов галоидных соединений щелочных металлов, где возникают изменения в дефектной структуре. Однако существуют трудности, связанные с использованием порошков, которые полностью еще не преодолены. [44]
Возможность использования метода и аппаратуры впервые была показана на примере исследования термического разложения окиси меди. [45]