Исследование - сополимеризация
Cтраница 2
В то же время в некоторых исследованиях сополимеризации антрацена [59] и хлорантра-ценов [61] с бутадиеном предполагается величина констант сополимеризации порядка единицы. Сополимеризация же бензола с бутадиеном не происходит в заметной степени. Это различие в поведении бензола и антрацена согласуется с известной активностью мезоположений антрацена, поэтому в результате реакции из антрацена получается система с двумя бензоидными группировками, в то время как реакция с бензолом должна приводить к замене ароматического кольца на менее стабильное - хиноидное. [16]
Как установлено ранее, одной из особенностей исследования сополимеризации является большое количество данных, которые можно получить при определении только составов сополимеров. Необходимые для этого приборы, а также теоретические предпосылки [ главным образом уравнение (5.8) ] несложны. С другой стороны, для определения относительных количеств различных структурных единиц в сополимере необходимы тщательная очистка полученных веществ и точный чувствительный метод анализа. [17]
В этой главе будут рассмотрены литературные данные, касающиеся исследования сополимеризации. [18]
Из многих статей [173-179] и патентов [180-192] по исследованию сополимеризации пропилена с бутадиеном наиболее интересными, на наш взгляд, являются посвященные изучению реакций с образованием чередующихся сополимеров. [19]
На первый взгляд приведенные выше результаты, полученные при исследовании сополимеризации стирола и акрилонитрила, кажутся закономерными. В нашем предыдущем обсуждении следует отметить только некоторые неясные места: различие в результатах полимеризации эфиров акриловой кислоты с длинными боковыми цепями ( табл. XI. Рассмотрим это более подробно. [20]
Основное преимущество применения уравнений состава терполи-мера заключается в упрощении, обусловленном использованием данных, полученных при исследовании сополимеризации в более простых, двухкомпонентных системах. [21]
Для анионной полимеризации, однако, известен лишь один пример, когда &2 klt описанный Коротковым и Чесноковой [51] при исследовании сополимеризации стирола с дивинилом в присутствии бутиллития. Было обнаружено, что относительные константы сополимеризации зависят от начальной концентрации мономероз и от глубины превращения. Полученные результаты находят разумное объяснение в предположении, сделанном авторами [51] о том, что в процессе сополимеризации участвуют не только свободные активные растущие центры, но и комплексно-связанные с макромолекулами за счет донорно-акцепторного взаимодействия между противоионом и двойными связями звеньев дивинила в сэполимере и отличающиеся по реакционной способности от свободных, не связанных в комплекс активных растущих центров. Очевидно, что концентрация комплексно-связанных активных центров определяется концентрацией образовавшихся дивиниловых звеньев сополимера. [22]
В лабораторных условиях было проведено исследование относительной интенсивности реакции между присадкой и компонентами фракции ВТК - Параллельно в идентичных условиях для сопоставления проводилось исследование сополимеризации тяжелого бензола с этими же компонентами фракции ВТК. [23]
 |
Зависимость конверсии мономеров от продолжительности реакции и состава смешанного растворителя ( исходный состав мономеров АН. АК 38 4. 61 6 % мол., Т 60 С. ДАК 1 %. [24] |
Параметры радикальной сополимеризации ионогенных мономеров меняются при введении ионизующего растворителя вследствие изменения эффективных зарядов атомов в мономере и макрорадикале, а также природы ближайшего окружения двойной связи и неспаренного электрона. Исследование сополимеризации ионогенных мономеров в смешанных растворителях позволяет в широких пределах следить за изменением относительных активностей мономеров за счет изменения реакционной среды, а также дает возможность выбора оптимальных условий для установления технологического режима сополимеризации. [25]
При исследовании сополимеризации АА со СТ в гетерофазных ( растворитель - диоксан, инициатор - пероксид бензоила) в гомогенных условиях ( растворитель - уксусная кислота, инициатор - ДАК) [187] отмечено существенное влияние условий проведения процесса на состав и неоднородность сополимеров по составу. В случае гетерофазного процесса активность СТ существенно возрастает по сравнению с гомогенным процессом. [26]
Использование мономеров, полимеризующихся в основном по типу 1 4-присоединения с последующим отщеплением НС1 или других соединений, может оказаться простым и приемлемым методом синтеза полимеров с высоким содержанием сопряженных двойных связей в основной цепи. В настоящее время продолжается исследование сополимеризации описанных выше мономеров и других соединений. [27]
Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SO2 и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную: триоксан - виниловый мономер - формальдегид. [28]
Константы сополимеризации, определенные при исследовании сополимеризации в указанных растворителях, различаются незначительно, но общая скорость сополимеризации в бензоле в 20 раз больше, чем в тетрагидрофуране. [29]
Из недавних работ в этой области можно назвать исследования сополимеризации этилена с винилхлоридом, винил-ацетатом и 3, 3, 3-трифторпропиленом [120], проводившиеся большей частью при давлениях от 300 до 1500 атм. [30]
Страницы: 1 2 3