Cтраница 2
Заслуживают внимания исследования стереохимии и селективного-гидрирования сульфонов ряда 4-оксо-дигидротиохромена [47], в результате которых установлено, что в зависимости от условий реакции и типа катализатора возможно различное направление гидрирования цис-д н - оксида 2-мети л - 4-оксо-дигидротиохромена. [16]
Наряду с исследованием стереохимии восстановления пространственно затрудненного кетона - 3 3 5-триметилциклогексанона с точки зрения влияния различных восстановительных агентов и растворителей [1315, 1316], было исследовано также и влияние температуры. При низких температурах восстановление с помощью LiAlH4 и NaBH4 проходит более стереоспецифично, при этом образуется больше аксиального спирта. [17]
В последние годы исследование стереохимии бициклических мостиковых углеводородов приобрело новое направление, уже более тесно связанное с проблемами химии нефти. [18]
Многочисленные литературные данные по исследованию стереохимии окисления стероидов надкислотами не всегда возможно сопоставить из-за того, что используются различные надкислоты и растворители. Кроме того, пе во всех случаях анализ смесей эпимерных окисей достаточно корректен. [19]
К важньш задачам по исследованию стереохимии пространственных изомеров алканов необходимо отнести синтез этих соединений, в том числе и стереоспецифический ( см. гл. [20]
Известен ряд работ, посвященных исследованию стереохимии п группировки Фаворского. [21]
Известен ряд работ, посвященных исследованию стереохимии перегруппировки Фаворского. [22]
В литературе имеется ряд сообщений по исследованию стереохимии сольво-литического замещения у винильного атома углерода. [23]
Еще одним экспериментальным доказательством структуры винил-катионов служит исследование стереохимии сольволиза цис - и транс-винильных соединений. Стереохимия винильного замещения и следовательно, геометрия интер-медиата могут быть установлены из стереохимических отношений заместителей в реагентах и продуктах. [24]
Применение 13С - ЯМР-спектроскопии в химии полимеров включает исследование стереохимии макромолекул ( табл. 20.5), в том числе структурной изомерии, пространственной изомерии, конформации макромолекул и конформации спирали, коротко - и длинноцепного ветвления, структуры сшитых гелей, механизма полимеризации, механизма окисления и деструкции полимеров. [25]
Несмеяновым и О. А. Реутовым в развитие работ А. Н. Несмеянова и А. Е. Борисова исследования стереохимии электро-фильного замещения затем были развиты О. А. Реутовым и сотрудниками в фундаментальные исследования механизма ( кинетика, стереохимия) электрофильного замещения у насыщенного ( а позднее - у оле-финового и ароматического) атома углерода. В качестве объекта этих исследований были использованы ртутноорганические соединения. [26]
Применение в качестве субстратов изотопно-меченных карбо-кислот является удобным инструментом исследования стереохимии ферментативного переноса протона. В отличие от органических реакций в ферментативных реакциях стереоспецифический перенос протона является скорее правилом, чем исключением, что обусловлено асимметричной природой поверхности белковой молекулы. В качестве примера можно привести две реакции изотопного обмена между дигидроксиацетонфосфатом и тритиро-ванной водой, катализируемые ферментами альдолазой и трио-зофосфатизомеразой. [27]
Значительный вклад в изучение механизма реакции присоединени логеиов был сделан при исследования стереохимии этой реакции, вестей ряд олефинов, которые присоединяют бром очень стереос: фнчно, давая продукты анта - присоединения. [28]
Обсуждается применение ионно-парного механизма к реакциям сольволиза SN 1-типа на примере исследования стереохимии ионно-парного возврата при сольволизе л-замещенных бензгидрил - п - Дооъ - бензоатов. Проведено критическое рассмотрение доказательств общности ионно-парного механизма для реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. Делается вывод, что образование ионных пар в сольволизе - лишь предельный случай пуш-пульной схемы Свена и Лангсдорфа, в которой стадия образования и разрыва связи кинетически независимы и разделены во времени. [29]
Значительпый вклад в изучение механизма реакции присоединения галогенов был сделан при исследовании стереохимии зтой реакции. Известен ряд олефинов, которые присоединяют бром очень стереоспецн-фнчно, давая продукты анти-присоединении. [30]