Cтраница 2
Приведены результаты исследований гидрирования я-бутилформиата на алюмоннкелевом ( АМ-3) и медно-хромовом ( ГИПХ-105) катализаторах. Установлено, что катализатор АМ-3 не пригоден для данного процесса вследствие низкой механической прочности. Достижение полученных результатов в промышленных условиях позволит получить дополнительно около 1 % товарных бутиловых спиртов. [16]
В основу исследований гидрирования диолефинов были также положены обобщения С. В. Лебедева, который считал, что направление присоединения водорода к диенам зависит от числа, положения и природы заместителей, связанных с сопряженной системой. [17]
В процессе исследования гидрирования малеата калия, миграции водорода и его электроокисления на указанных катализаторах установлено, что их активность при одинаковой дисперсности увеличивается с уменьшением параметра кристаллической решетки никеля. Для второго типа катализаторов наибольшая активность ( наименьшая постоянная решетки Ni) соответствует системе с 1 ат. [18]
Перейдя в дальнейшем к исследованию гидрирования 1 2 - и 1 3-диме-тилциклопентанов, имеющих алкильные заместители у двух различных углеродных атомов, мы сразу обнаружили, что оба эти углеводорода гидрируются со значительно меньшими скоростями, чем все предыдушие. [19]
Недавно японскими учеными при исследовании гидрирования бензола на цеолитах типа ZSM было показано [50], что активность катализатора не зависит от содержания примесного железа при варьировании его концентрации в цеолите в широких пределах. Все указанные факты свидетельствуют о том, что каталитическая активность цеолитов в реакциях гидрирования не связана с наличием в их составе примесей тяжелых металлов, а присуща самим кристаллическим алюмосиликатам. [20]
В настоящей работе приводятся результаты исследования гидрирования метиловых эфиров жирных кислот таллового масла до метилового эфира октадеценовой кислоты. Предварительно проведенными исследованиями [1] выбран эффективный промышленный катализатор и область варьирования факторов, в которой возможно гидрирование метиловых эфиров жирных кислот Qg таллового масла. Для оценки влияния различных факторов на процесс гидрирования эфиров кислот Ci8 таллового масла до эфира октадеценовой кислоты и выбора условий проведения процесса применен метод математического планирования эксперимента. Был реализован полный трехфакторный эксперимент. В качестве независимых переменных выбраны: температура ( Xi, C), объемная скорость подачи водорода ( Х2, л-ч -) и приведенная объемная скорость подачи сырья ( Xz, ч 1) при атмосферном давлении. [21]
Недавно были проведены работы по исследованию гидрирования бензола на каталитически активных металлах, различающихся по размерам кристаллов. [22]
В последнее время в нашей лаборатории проведено исследование гидрирования фенола на цеолитах. Оказалось, что в отличие от ароматических углеводородов ( бензола, толуола, ксилолов), бензольное кольцо в молекуле фенола гидрируется на цеолитах значительно труднее. Причина, возможно, заключается в том, что фенол как кислота ( более сильная, чем спирты, но слабее карбоновых кислот) отравляет основные центры цеолита, затрудняя реакцию гидрирования. А при содержаниях палладия от 0 001 до 0 1 % активность катализаторов остается на низком уровне. Интересно отметить, что на палладийсодержащих цеолитах, в отличие от чисто Na-форм, в качестве продуктов гидрирования фенола образуются циклогексанол и циклогексанон приблизительно в равных количествах. [23]
Одной из важнейших задач в этой области является исследование гидрирования непредельных веществ в монослое. В газовой фазе гидрирование адсорбированного иа поверхности этдаена изучено С. Ю. Ело-вичем Г. М. Жабровой [8], которые показали, что предварительная адсорбция этилена на никеле замедляет реакцию гидрирования. [24]
Несколько иные результаты были получены Дорлингом, Эстлейком и Моссом [166] при исследовании гидрирования этилена на Pt - 5Ю2 - катализаторах. [25]
Независимость скорости гидрирования бензола от парциального давления водорода, обнаруженная впервые Алчуджаном, Введенским, Жарковой и Фростом [7] и подтвержденная в той части настоящей работы, которая посвящена исследованию гидрирования бензола при избытке водорода, может быть объяснена следующим образом. [26]
При попытках гидрировать i / ис - З - оксициклогексанкарбоновую кислоту на платиновых катализаторах она осталась ненревра-щепной. Исследование гидрирования этилового эфира о-оксибензойной кислоты на восстановленном никеле при давлении 100 am показало [241], что при температуре ниже 240 восстановление не протекает, при более высокой температуре образуются циклогексан, циклогекса-нол и этанол. Из м - и тг-оксикислот также получались гексапщро-производные. [27]
![]() |
Гидрирование бинарной смеси пептена-1 с изопреном на Pd ( а и Pt ( б 1 - пентен-1. 2 - изопрен. з - н-пентан. 4 - в. [28] |
Судя по скоростям реакций, гидрирование олефинов ( главным образом а-олефинов) действительно может конкурировать с гидрированием диенов. Однако исследование гидрирования бинарных смесей олефинов с диенами показывает, что решающее значение имеет преимущественно адсорбция диолефина на поверхности катализатора. [29]
Когда это соотношение равно 4, катализатор в таких же условиях не проявляет активности, В присутствии данного катализатора ксилолы восстанавливаются до смеси цис - и грянс-диметилциклогексанов, в которой преобладает с-изомер. При исследовании гидрирования в условиях конкуренции за катализатор между бензолом и другим субстратом было установлено, что в смеси бензола с октеном-1 восстанавливается только олефин. Оказалось также, что бензол гидрируется в двенадцать раз быстрее ксилола, но примерно в двадцать раз медленнее нафталина. Этот же катализатор ведет гидрирование диенов ( в основном до парафинов), фурана, фенола, ацетона и окиси мезитила. [30]