Исследование - деструкция
Cтраница 4
В книге отражены основные направления применения газовой хроматографии в химии полимеров: анализ мономеров и растворителей, изучение процессов образования полимеров, исследование деструкции высокомолекулярных соединений, изучение полимеров методом пиролитической и обращенной хроматографии. [46]
Поливинилхлорид ( ПВХ) в результате энергетических воздействий подвергается химическим и структурным изменениям, приводящим к ухудшению эксплуатационных свойств изделий. Исследованиям деструкции и стабилизации ПВХ посвящено много работ1 -, однако деструкция ПВХ в процессе получения волокон и особенности деструкции самих волокон до последнего времени почти не изучены. Между тем специфика производства и эксплуатации волокон вызывает необходимость проведения специальных исследований в этой области. Достаточно указать, что ПВХ волокна формуют из растворов, получаемых в условиях, при которых возможна деструкция полимера. Подавляющее большинство стабилизаторов ПВХ выбирают для условий производства изделий методами экструзии, литья, и они не могут быть использованы при получении волокон из растворов, так как не растворяются в растворителях поливинилхлорида или вымываются в осадительную ванну при мокром способе формования волокон. [47]
Такие стабилизаторы, как антиоксиданты, дезактиваторы металла и УФ-погло-тители добавляются в полимеры для снижения деструкции как на стадии производства, так и в течение всего срока службы полимерного изделия. Для исследования деструкции полимера или совместимости между химикатами-добавками и полимерами важно владеть аналитическим методом, который дает как идентификацию, так и количественную меру химикатов-добавок в полимере. Фурье-инфракрасная спектроскопия [15,16], УФ-спектроскопия [17], газовая хроматография, жидкостная хроматография высокого разрешения ( ЖХВР) и дифференциальная сканирующая калориметрия ( ДСК) - все эти методы могут применяться как аналитические инструменты для идентификации и определения концентрации растворенных стабилизаторов и их однородного распределения. Фурье-инфракрасная спектроскопия и УФ-спектроскопия являются самыми удобными методами, так как их можно применять для анализа образца, не нарушая его морфологию в твердом состоянии. [48]
Первичным актом деструктивной реакции при радикальной полимеризации виниловых мономеров является передача кинетической цепи на полимер, которая, как правило, осуществляется путем отрыва атома водорода от полимерной цепи. При исследовании деструкции полиизобутилена под действием ряда алифатических радикалов с реакционным центром на атомах углерода, кислорода, серы, азота было однозначно показано, что деструкцию вызывают лишь те радикалы, которые являются активными акцепторами атомов водорода. При малых степенях конверсии реакция передачи цепи на полимер приводит к росту боковых ответвлений по законам, аналогичным законам роста основных цепей. [49]
При исследовании деструкции наполненных полимеров используют и другие методы, которые в ряде случаев позволяют получить ценную дополнительную информацию. Так, в [160] использована дифференциальная сканирующая калориметрия ( ДСК) для исследования кинетических параметров термоокислительной и термической деструкции полимеров. [50]
В отличие от других процессов деструкции ( термическое воздействие или облучение), для которых отмечаются и реакции структурирования полиамидов, в механически активированных процессах такое структурирование не инициируется. К этому выводу пришли путем исследования деструкции вискозиметриче-ским методом, который показал, что под действием механических вибраций молекулярный вес непрерывно уменьшается. Однако в этом случае возникает процесс, обратный процессу деструкции, а именно активированная механохимически поликонденсация в результате взаимодействия концевых аминных и карбоксильных групп. [51]
Объемные методы ( или методы, основанные на измерении давления) исследования деструкции полимеров представляют большой интерес как самостоятельно используемые, особенно при исследовании термоокислительной деструкции полимеров, а также как дополняющие ТГА. Методы, основанные на измерении объема выделяющихся газов или их давления ( термоволюмо-метрический анализ - ТВА), можно использовать только для исследования деструкции тех полимеров, при разложении которых образуются ощутимые количества низкомолекулярных летучих продуктов, или при исследовании термоокислительной деструкции, когда обязательно образуются газообразные продукты разложения. Кроме того, при исследовании термоокислительной деструкции возможно определение объемов поглощаемого кислорода. [52]
Следует отметить, что для установок, используемых в режиме теплового удара, очень важны следующие два параметра: время прогрева системы реактор - образец полимера, определяемое как задержка момента начала отсчета потери массы полимером в изотермическом режиме, и расстояние измерительной термопары от образца. Чем меньше время задержки и чем ближе конец термопары к образцу ( в идеальном случае термопара расположена непосредственно в самом образце), тем точнее и определеннее результаты, получаемые при исследовании деструкции полимеров в режиме теплового удара. [53]
Для количественного и качественного анализа летучих продуктов реакции разложения полимеров и твердого остатка широко используются физико-химические и физические методы, в том числе ИК-спектроскопия, ЭПР, масс-спектроскопия, газовая и газожидкостная хроматография, рентгенография и др. Следует отметить, что наиболее информативные и корректные результаты исследования термической и термоокислительной деструкции можно получить при удачном сочетании методов, основанных на изменении массы исследуемых образцов или выделяющихся продуктов, с другими перечисленными выше методами. Выбор тех или других методов диктуется задачей, стоящей перед исследователем, особенностями деструкции полимера или изменениями наполнителя, наблюдаемыми в процессе разложения полимера в его присутствии. Рассмотрим кратко эти методы исследования деструкции полимеров. [54]
Эти результаты еще раз подтверждают необходимость измерения температуры самого образца полимера, что существенно для получения корректных результатов исследования их деструкции. Эти выводы особенно важны для исследования деструкции наполненных полимеров, отдельные компоненты которых существенно отличаются по теплопроводности. [55]
 |
Влияние нагревания на дифференциальную потерю веса гидрофобных кремнеорганических покрытий, полученных на основе. [56] |
Сложнее протекают термоокислительные процессы в ме-тилфенилсилоксановом полимере К-50. После частичной деструкции интенсивность полосы 1259 см - - 1 значительно уменьшается, а полоса, относящаяся к группе Si - С6НБ, сохраняется. Эти данные полностью соответствуют результатам исследования деструкции жидких метилфенилсилоксанов. [57]
Страницы: 1 2 3 4