2-изомер

Cтраница 3

Если заместители неодинаковы, то это скажется только на цис - 2-изомере, теряющем единственный имевшийся у него элемент симметрии-плоскость симметрии-и приобретающем в результате этого возможность существовать в оптически деятельных формах. Чтс касается 1 3-изомеров, то они теряют лишь часть элементов симметрии: цис-форма лишается одной из двух плоскостей симметрии ( проходящей через атомы 2 и 4), а транс-форма теряет только ось симметрии. Поэтому, несмотря на разные заместители, эти изомеры нельзя разделить на оптически деятельные стереоизомерные формы. [31]

Если заместители неодинаковы, то это скажется только на цис - 2-изомере, теряющем единственный имевшийся у него элемент симметрии-плоскость симметрии-и приобретающем в результате этого возможность существовать в оптически деятельных формах. Поэтому, несмотря на разные заместители, эти изомеры нельзя разделить на оптически деятельные стереоизомерные формы. [32]

Из приведенных данных следует, что ха - актеристическая полоса поглощения 1 2-изомера при 910 см - ечувствительна к присутствию других изомеров, а полоса при 98 см-1 ( 1 2-изомер) и отчасти полоса транс-изомера при 967 см 1 спытывают влияние цг / с-изомера. Такое влияние следует иметь виду при анализе образцов с высоким содержанием ы ыс-изомера. Кроме того, содержание ис-изомера в этих продуктах очень мало. [33]

Применение органических растворителей, а также использование диазометана приводит преимущественно к получению 2-изомеров. [34]

Димеризация анион-радикалов. изменение энергии л-электронов при реакции. [35]

Этот механизм хорошо согласуется с экспериментальными фактами; аналогичным путем происходит образование 1 2-изомера. [36]

Влияние температуры на реакции фенилирования и бензоилоксилирования нафталина приводит к небольшому увеличению содержания 2-изомера. Это наблюдение находится в согласии с другими реакциями замещения в ряду нафталина. Фенилирование значительно возрастает с повышением температуры и одновременно с этим уменьшается бензоилоксилирование. Это может быть связано с тем обстоятельством, что с повышением температуры бензоилокси-радикалы декарбоксилируются более быстро. В настоящее время установлено, что при 85 основной реакцией между нафталином и перекисью бензоила является реакция бензоилоксилирования в ядро. Введение заместителей в ядро нафталина должно привести к дальнейшему повышению реакционной способности, поэтому неудивительно, что Дэнли и Гип-пин [15] при взимодействии перекиси бензоила с 1-замещенными нафталина не обнаружили продуктов фенилирования, а нашли только продукты бензоилоксилирования. [37]

Оказалось, однако, что это соединение при умеренном кипячении превращается только в свой 2-изомер. [38]

Кинетические в адсорбционные константы гидрирования метилбензолов 41. [39]

Скорость гидрирования уменьшается по мере накопления этих групп, причем сильнее в случае 1 2-изомеров, чем в случае 1 3-и 1 4 изомеров. [40]

Тетраметилпентена-1 ( XXXVIII) было получено приблизительно в пять раз больше, чем его 2-изомера ( XXXIX); это указывает на то, что отщепление протона от любой из двух метальных групп происходит приблизительно в пять раз легче, чем отщепление протона от третичного атома углерода, являющегося частью неопентильнои системы. Подобным же образом относительные количества 3 5 5-триметилгексена - 2 и его изомера с двойной связью у третьего атома углерода ( XL и XLI) указывают а то, что отщепление протона от этильной группы идет приблизительно в пять раз легче, чем от неопентильнои группы; пови-димому, отщепление протона от метальной группы е имело места. По аналогии с образованием двух изомерных диизобути-ленов из карбониевого иона VI следовало ожидать, что ион кар-бония XLII, который приводит к образованию 2 4 4-триметил-гексена - 2 ( XLIII), должен был бы давать 1-изомер в количестве, в четыре или пять раз большем, чем количество 2-изомера. [41]

Тесты на токсичность показали, что 1 4-бутанодиол примерно в восемь раз токсичнее 1 2-изомера. Большие оральные дозы вызывают тяжелое наркотическое состояние и, возможно, повреждение почек. Смерть, скорее всего, наступает вследствие отказа симпатической и парасимпатической нервной системы. Это соединение не является первичным раздражителем и слабо абсорбируется через кожу. [42]

Кинетические и адсорбционные константы гидрирования метилбензолов 41. [43]

Скорость гидрирования уменьшается по мере накопления этих групп, причем сильнее в случае 1 2-изомеров, чем в случае 1 3-и 1 4-изомеров. [44]

Получающийся в реакции 1 4-аддукт термодинамически во много раз менее устойчив, чем его 1 2-изомер ( соответствующая разница энергий оценивается примерное 14 ккал / моль [ 2б ]), так как он содержит сильно дестабилизированную алле-новую систему вместо резонансно стабилизированной бутадиеновой системы. Более того, реакция начинается с атаки электрофилом по ацетиленовому атому углерода, несмотря на то что олефиновые связи в общем атакуются легче ацетиленовых. [45]

Страницы: 1 2 3 4