Cтраница 4
Для выделения 1 4-изомера, остающегося как в маточном растворе после отделения цинковой соли 1 2-изомера, так и в спиртовом фильтрате после отделения калийной соли 1 2-изомера, оба эти раствора разбавляют в отдельности трех-четырехкратным количеством воды. Выпадающее из маточника нитрозосоединение быстро отделяют фильтрованием. Разбавленный водой спиртовый раствор калийной соли 4-нитрозо - 1-нафтола разлагают подкислением НС1 и отсасывают выделяющееся нитрозосоединение. Нитрозо-1 - нафтол может быть перекристаллизован из воды. [46]
Наиболее часто для идентификации используют поглощение, отвечающее валентным колебаниям группы С О; у 2-изомеров оно обнаруживается при более низких частотах, чем у 3-изомеров. Это указывает на более низкий порядок связи С О у 2-изомеров из-за более эффективного сопряжения карбонильной группы с кольцом. Например, в хлороформе тиофенкарбоновая-2 и тиофенкарбоно-вая-3 кислоты поглощают при 1679 и 1690 см-1, а соответствующие альдегиды - при 1673 и 1691 см-1. В спектрах многих альдегидов и кетонов имеются дублетные полосы поглощения карбонильной группы, что по данным [20] обусловлено присутствием поворотных изомеров; данные об интенсивности этих колебаний были использованы для расчета соотношения конформеров. [47]
Реакции 1-нафтола с хлорангидридами кислот прежде всего показывают его меньшую реакционную способность по сравнению с 2-изомером, что объясняется пространственными затруднениями. Наши данные находятся в хорошем согласии с кинетическими исследованиями В. Доброхотова по изучению реакции ацетилирова-ния фенолов. [48]
При хлорировании бутадиена получается смесь обоих изомерных дихлорбутенов, в которой при низких температурах преобладает 1 2-изомер. Таким образом, осуществляя дополнительную изомеризацию одного из дихлорпроизводных, можно получать другой в качестве единственного целевого продукта. [49]
Не следует думать, что дизамещенные, скажем, 1 6 - или 2 3-и 1 2-изомеры, являются различными веществами. [50]