Истечение - ртуть
Cтраница 3
При съемке зависимости высоты волны от / гиспр необходима также правильно выбирать пределы изменения Нисщ. Дело в том, что при больших йиспр скорость истечения ртути m может стать столь высокой, что струя ртути, входящая в каплю, вызывает тангенциальные движения ее поверхности [10] и обусловливает тем самым рост высоты волны за счет дополнительной подачи вещества путем конвекции ( см. стр. [31]
Адсорбирующийся на поверхности ртути слой каломели ( Hg2Cb) предохраняет ртуть от. Чтобы продолжить реакцию по приведенному уравнению, нужно обновить поверхность взбалтыванием либо использовать истечение ртути по каплям или струей. [32]
Затем, после быстрого возвращения вискозиметра в первоначальное вертикальное положение / / / в вискозиметре устанавливается разность уровней ртути, под действием которой происходит истечение исследуемого вещества через капилляр. При опускании ртуть последовательно размыкается с контактами, в результате чего фиксируется время истечения ртути ( такого же объема исследуемого вещества) из измерительного баллончика. [34]
 |
Изменение характера температурной зависимости предельного кинетического тока ( в мкА при достижении уровня диффузионного тока (. [35] |
Обращает на себя внимание, что при сравнительно высоких температурах ( выше 50 С) рост высоты волны красителя, а также производных декстрана в водном растворе заметно обгоняет увеличение волны красителя в водно-спиртовой среде ( ср. Это объясняется тем, что полярограммы снимались [129] с капающим электродом, имеющим сравнительно высокую скорость истечения ртути ( т 2 5 мг / с), что благоприятствует развитию максимумов 2-го рода. [36]
К 2 мл раствора приливают 5 мл 2 М раствора пирофосфата калия, 1 25 мл 2 М раствора тартрата этилендиамина и объем доводят водой до 10 мл. В один электролизер помещают 2 мл этого раствора, в другой электролизер-2 мл раствора фона, опускают два одинаковых капилляра в оба раствора, с помощью специального механизма синхронизируют скорость истечения ртути из обоих капилляров и получают осциллограмму. Затем из микробюретки прибавляют в электролизер с фоном 0 01 М раствор сульфата никеля до тех пор, пока не исчезнет ток. [37]
Из других факторов, как уже отмечалось, на изменение диффузионного тока с температурой наибольшее влияние оказывает изменение характеристик капающего электрода. Это связано с тем, что снятие полярограмм при разных температурах ( как правило, выше комнатной) проводится таким образом, что термостатируется обычно только исследуемый раствор, в который погружен лишь нижний конец узкой части капилляра ( диаметр и длина которой при прочих равных условиях определяют скорость истечения ртути т), тогда как верх узкой части капилляра находится при менее высокой температуре. Поэтому значения т и t определяются несколько большей вязкостью ртути, чем та, которая отвечает температуре полярографируемого раствора. Кроме того, величина t изменяется с ростом температуры несколько сильнее, чем т: период капания дополнительно сокращается из-за некоторого ( правда, весьма небольшого) падения поверхностного натяжения на границе ртуть - раствор, а также из-за отрывающего действия кинетической энергии струи ртути, входящей из капилляра в ртутную каплю, которое усиливается с ростом температуры вследствие уменьшения вязкости ртути. [38]
Из других факторов, как уже отмечалось, на изменение диффузионного тока с температурой наибольшее влияние оказывает изменение характеристик капающего электрода. Это связано с тем, что снятие полярограмм при разных температурах ( как правило, выше комнатной) проводится таким образом, что термостатируется обычно только исследуемый раствор, в который погружен лишь нижний конец узкой части капилляра ( диаметр и длина которой при прочих равных условиях определяют скорость истечения ртути т), тогда как верх узкой части капилляра находится при менее высокой температуре. Поэтому значения m и t определяются несколько большей вязкостью ртути, чем та, которая отвечает температуре полярографируемого раствора. Кроме того, величина t изменяется с ростом температуры несколько сильнее, чем т: период капания дополнительно сокращается из-за некоторого ( правда, весьма небольшого) падения поверхностного натяжения на границе ртуть - раствор, а также из-за отрывающего действия кинетической энергии струи ртути, входящей из капилляра в ртутную каплю, которое усиливается с ростом температуры вследствие уменьшения вязкости ртути. [39]
Эти параметры могут существенно меняться как в течение одного эксперимента, так и от эксперимента к эксперименту. Особенно неблагоприятные условия складываются, когда скорость истечения ртути медленная, конечная поверхность капли небольшая, раствор имеет хорошую электропроводность и не содержит поверхностно-активных веществ. Отсутствие резкого затухания высокочастотных колебаний может привести к формированию в течение жизни одной капли двух или более импульсов синхронизации, т.е. к нарушению нормальной работы полярографа в целом. [40]
Кончик капилляра опускают в ртуть на несколько миллиметров. Он должен быть расположен в центре стакана на расстоянии нескольких миллиметров от поверхности зеркала ртути. Высота штатива 40 - 50 см. Скорость истечения ртути из капилляра - 1 капля за 3 сек. При положении груши на высоте 28 см за 1 сек вытекает примерно 0 003 г ртути. Эту величину можно определить, собрав вытекающую ртуть в стакан, взвесив и разделив ее массу на число капель ртути. [41]
При очень низкой высоте ртутного столба истечение ртути в раствор прекращается. Минимальная высота, при которой еще работает капающий электрод, называемая критической высотой / гкр, определяется радиусом отверстия капилляра р и поверхностным натяжением на границе ртуть - раствор. При высотах Лисщъ близких к Лкр, в начальный период жизни капли, когда очень велико противодавление в ней, мгновенная скорость истечения ртути определяется сравнительно небольшим перепадом давления ртутного столба, который возрастает по мере роста капли и уменьшения противодавления. Это приводит к значительному изменению мгновенного m в течение жизни капли и к нарушению пропорциональности между средней ( за период капания) скоростью истечения ртути и испр. По мере увеличения йиспр и удаления его от / гкр скорость истечения т даже в начальный момент жизни капли определяется все большей величиной перепада давления ртути, что делает менее заметным влияние изменения противодавления в капле на эффективную высоту столба ртути. [42]
При очень низкой высоте ртутного столба истечение ртути в раствор прекращается. Минимальная высота, при которой еще работает капающий электрод, называемая критической высотой Акр, определяется радиусом отверстия капилляра р и поверхностным натяжением на границе ртуть - раствор. При высотах ЛИСпр, близких к / гкр, в начальный период жизни капли, когда очень велико противодавление в ней, мгновенная скорость истечения ртути определяется сравнительно небольшим перепадом давления ртутного столба, который возрастает по мере роста капли и уменьшения противодавления. Это приводит к значительному изменению мгновенного m в течение жизни капли и к нарушению пропорциональности между средней ( за период капания) скоростью истечения ртути и АИСПР - По мере увеличения ft Cnp и удаления его от Лкр скорость истечения m даже в начальный момент жизни капли определяется все большей величиной перепада давления ртути, что делает менее заметным влияние изменения противодавления в капле на эффективную высоту столба ртути. [43]
Нужно принимать особые меры предосторожности, чтобы не загрязнять стеклянного капилляра, через который вытекает ртуть, образуя капельный катод. Капилляр очень тонок и в случае засорения очистить его почти не представляется возможным. Во время опыта ртуть должна проходить через капилляр непрерывно. По окончании опыта капилляр следует промыть дистиллированной водой при непрекращающемся истечении ртути и затем высушить его фильтровальной бумагой. Далее его следует закрепить вертикально над маленьким стаканом, предназначенным для улавливания ртути, и предохранить от пыли. После этого необходимо сместить вниз сосуд со ртутью настолько, чтобы истечение ртути прекратилось. Капилляр оставляют в таком положении. При соблюдении надлежащих мер предосторожности он может служить в течение многих месяцев, прежде чем потребуется его замена. [44]
При очень низкой высоте ртутного столба истечение ртути в раствор прекращается. Минимальная высота, при которой еще работает капающий электрод, называемая критической высотой Акр, определяется радиусом отверстия капилляра р и поверхностным натяжением на границе ртуть - раствор. При высотах ЛИСпр, близких к / гкр, в начальный период жизни капли, когда очень велико противодавление в ней, мгновенная скорость истечения ртути определяется сравнительно небольшим перепадом давления ртутного столба, который возрастает по мере роста капли и уменьшения противодавления. Это приводит к значительному изменению мгновенного m в течение жизни капли и к нарушению пропорциональности между средней ( за период капания) скоростью истечения ртути и АИСПР - По мере увеличения ft Cnp и удаления его от Лкр скорость истечения m даже в начальный момент жизни капли определяется все большей величиной перепада давления ртути, что делает менее заметным влияние изменения противодавления в капле на эффективную высоту столба ртути. [45]
Страницы: 1 2 3 4