Cтраница 4
Однако полное решение проблемы направленного, строго регулируемого синтеза не только новых производных целлюлозы, но и давно известных и широко используемых с установлением зависимости свойств от степени замещения, от характера вводимой группы и равномерности ее распределения по длине макромолекулы целлюлозы, от молекулярного веса и МБР целлюлозы невозможно без параллельного полного решения проблемы реакционной способности целлюлозы. Но решение этой проблемы представляет большие трудности, так как требует знания всех особенностей целлюлозной молекулы ( химических, конформацион-ных, конфигурационных) и всех тонкостей физической структуры целлюлозных систем. [46]
Затем, при увеличении степени полимеризации до 250 - 400, прочность возрастает, после чего кривая зависимости прочности от степени полимеризации на графике степень полимеризации - прочность изгибается по направлению к оси абсцисс ( степень полимеризации) и при больших степенях полимеризации прочность уже не зависит от длины макромолекулы. Это обстоятельство может быть объяснено различным механизмом разрыва полимера в зависимости от длины его молекул. При коротких молекулах имеет место межмолекулярный механизм разрыва, связанный со скольжением молекул одна относительно другой. При таком разрыве необходимо преодолеть межмолекулярные силы, действующие между цепями молекул. [47]
Необходимо также заметить, что при использовании хороших растворителей следовало бы ожидать, что кристаллизация начнется лишь после того, как молекулярная цепочка вырастет до длины, достаточной для складывания, тогда в плохом растворителе, вероятно, должно было бы наблюдаться образование кристаллов с выпрямленными цепями при условии, что кристаллизация начнется до того, как длина макромолекулы станет достаточно большой для складывания. [48]
Тонкие кристаллоподобные пластинки, полученные медленным осаждением полиакрилонитрила из разбавленных растворов в пропиленкарбонате, имеют толщину [5] около 100 А. Так как длина макромолекулы достигает около 2 - Ю4 - 5 - Ю4 А, а толщина пластинки - около 100 А, то макромолекула может разместиться в ней только в виде поперечных складок. [49]
Более детальное изучение показало, что это уравнение справедливо лишь в узком интервале молярных масс и для сравнительно коротких или более длинных, но достаточно жестких макромолекул. При увеличении длины макромолекулы, ее гибкости и асимметрии эта зависимость т уд от М нарушается. [50]