Источник - систематическая ошибка
Cтраница 4
 |
Границы доверительных интервалов. [46] |
Систематические ошибки - ошибки, величина которых остается постоянной во всех параллельных определениях концентрации. Из-за систематических ошибок результат анализа оказывается неправильным. Например, в объемном количественном анализе источником систематической ошибки может оказаться неточная калибровка мерной посуды или неверно определенный титр оабочего раствора. [47]
Отметим наиболее важные требования к динамической системе, при выполнении которых задача обработки становится корректной. Как уже говорилось, они позволяют отказаться от перехода к пределу е - О и работать на конечных, иногда не очень малых масштабах. В свою очередь, их нарушение может служить источником систематических ошибок. [48]
Воспроизводимость, определяемая как разброс повторных определений, характеризуется стандартным отклонением. Результат с высокой воспроизводимостью может оказаться неправильным при наличии источника систематической ошибки, которая одинаково влияет на все параллельные измерения. [49]
В тщательно проведенной работе Эллерхенд и Гутовский [90] показали, что приближенное выражение (7.5), выведенное в работе [89], пригодно во всех случаях, кроме случая медленного обмена и большого промежутка между импульсами. Они разработали программы для ЭВМ, пригодные и для последнего случая, и использовали их для анализа данных, полученных при изучении внутреннего вращения в N. Имеется несколько возможных объяснений этого расхождения, однако в настоящий момент неизвестны источники систематических ошибок. Ясно, что нужна более тщательная работа, чтобы определить условия эксперимента, в которых каждый из методов дает надежные результаты. [50]
Наконец, нужно подчеркнуть, что деление ошибок на случайные и систематические в значительной степени условно и зависит от того, как проводится эксперимент. Например, если мы проводим серию взвешиваний одного и того же тела на одних и тех же весах, но меняя при каждом взвешивании набор разновесов, то такой фактор, как отклонение действительной массы гирь от номинальных значений, в данном случае, несомненно, будет участвовать в формировании случайной ошибки отдельного измерения. Следовательно, изменяя условия проведения эксперимента, можно в некоторых случаях выявить источники систематических ошибок. Отсюда ясно, почему статистические методы иногда оказываются полезными для выявления таких ошибок. [51]
Если градуировочный график построен по эталонам с неверно определенными концентрациями либо не соответствующими по составу или строению анализируемым пробам, то все результаты анализов, проведенных по этому графику, будут содержать систематическую ошибку, связанную, в сущности, с неправильно определенным положением градуиро-вочного графика. В этом смысле говорят о том, что эталоны чаще всего являются источником систематических ошибок. [52]
 |
Зависимость относительной ошибки Р измерения оптической плотности от поглощения А0. [53] |
Поставим вопрос: может ли переход от наблюдаемого контура к истинному ( посредством преобразований Фурье) привести к выигрышу в точности. При прохождении излучения через монохроматор контуры спектральных линий и полос искажаются в силу существования аппаратной функции монохроматора; это является источником систематических ошибок. Случайными ошибками здесь в большинстве случаев можно пренебречь: они в основном связаны с шумами фотоприемника. В регистрирующей системе появляются дополнительные систематические искажения, связанные с ее инерционностью. Существенно то, что систематические искажения из-за аппаратной функции монохроматора возникают до появления шумов, а инерционные искажения - после. Это приводит к тому, что применение фурье-преобразований к аппаратной функции монохроматора и к аппаратной функции приемно-реги-стрирующей системы приводит к различным результатам, поскольку такая математическая операция уменьшает систематические ошибки и одновременно увеличивает случайные. [54]
Из большого числа разнообразных химических и физических методов аналитической химии, широко используемых в практике химического анализа, ни один не является универсальным, так как не позволяет за один прием осуществлять полный качественный и количественный анализ любого объекта любой сложности по составу и количеству пробы. Безусловно, химико-ана-литики добиваются хороших результатов путем комплексного применения серии различных методов разложения, разделения, концентрирования и конечного определения. Однако при этом, как правило, сам анализ значительно усложняется, становится слишком трудоемким, в нем появляется слишком много источников систематических ошибок. Так называемые ускоренные или упрощенные методы анализа в большинстве случаев позволяют получать лишь полуколичественные данные. [55]
Выбор того или иного метода обусловлен экспериментальными особенностями и долей систематических ошибок, присущих данному методу. Ошибки можно разделить на случайные и систематические. И те, и другие связаны с субъективными ошибками оператора, ошибками аппаратуры и процессами измерения. Источники систематических ошибок весьма разнообразны. Обычно при фотографической методике ошибка определения периода кристаллической решетки составляет около 0 0001 Нм. Использование дифрактометров, а также соблюдение ряда условий, например, сохранение постоянства температуры позволяют снизить указанную величину на порядок и более. [56]
По сравнению с методом определения равновесной температуры плавления экстраполяцией температур плавления низкомолекулярных соединений преимущество рассматриваемого метода состоит в том, что экстраполяция проводится в более узком интервале. Это уменьшает влияние температурной зависимости теплоты плавления. Кроме этого, в уравнение ( 9) входит отношение поверхностной свободной энергии к теплоте плавления, которое меньше изменяется с температурой, чем сама теплота плавления. Остающимися источниками систематической ошибки при экстраполяции с использованием уравнения ( 9) могут быть: 1) негомогенность образцов, Которая способна приводить к понижению температуры плавления, если обусловлена присутствием растворителя ( разд. [57]
Страницы: 1 2 3 4