Длина - боковое ответвление
Cтраница 2
 |
Схема молекулы привитого сополимера. [16] |
Основная цепь макромолекул привитых сополимеров состоит из элементарных звеньев одного мономера, а звенья другого мономера образуют боковые ответвления цепи. Длина боковых ответвлений и частота их расположения определяются условиями синтеза. [17]
 |
Рассчитанные и экспериментальные величины больших периодов изотактических поли-а-олефинов в форме I и II. [18] |
Полиок-тен - 1 является аморфным и не кристаллизуется даже при низкой температуре. При длине бокового ответвления в семь атомов углерода в кристаллизации поли-а-олефинов начинают принимать участие как основные, так и боковые цепи. [19]
 |
Зависимость температур стеклования ( светлые точки и плавления ( темные точки от длины боковых цепей в ряду гребнеобразных полимеров. [20] |
При дальнейшем увеличении числа углеродных атомов эти ответвления уже препятствуют плотной упаковке макромолекул. Но при длине боковых ответвлений выше 9 - 10 углеродных атомов становится уже возможным упорядочение полимера за счет ассоциации боковых цепей. [21]
Ниже будет показано более подробно, что многие свойства полиэтилена, в особенности при температуре ниже температуры плавления, во многом зависят от степени кристалличности образца. Степень кристалличности в свою очередь определяется не длиной боковых ответвлений, а главным образом их относительным содержанием. Поскольку тщательные исследования показали, что в среднем на макромолекулу приходится не более одной длинной боковой ветви2, ясно, что влиянием этого фактора при рассмотрении свойств полимера в указанной температурной области можно пренебречь. [22]
Увеличение длины боковых ответвлений сопровождается уменьшением значения инкремента в величине d2, что свидетельствует об отклонении кон-формации боковых цепей от формы плоского зигзага. Такое своеобразное сворачивание или изгибание метиленовых цепей начинается уже при длине боковых ответвлений, большей чем четыре-пять углеродных атомов, что хорошо согласуется с данными 37 по исследованию конформационного строения газообразных и жидких алканов с С Зг 5 ( являющихся аналогами баковых групп), для которых установлена возможность значительного сворачивания ( изгибания) молекул. [23]
Специфической особенностью полимеров линейной и разветвленной структуры является их высокая степень молекулярной полидисперсности. Следовательно, линейный или разветвленный полимер представляет собой весьма сложную смесь макромолекул, отличных но степени разветвленности, длине боковых ответвлений и размеру основной цепи. Степень полидисперсности полимера возрастает, когда синтез го проводится в присутствии растворителей, при увеличении количества инициатора или катализатора, вводимого в мономер, и при повышении температуры. Полимеры, в которых содержится большое количество фракций низкого молекулярного веса, имеют низкую температуру размягчения, высокую пластичность в размягченном состоянии, более низкую механическую прочность. [24]
 |
Графическое определение. [25] |
Для линейных полимеров, являющихся полимергомологами различной степени полимеризации, характерна полидисперсность главным образом по длине макромолекул. Для оценки степени полидисперсности разветвленных полимеров и сополимеров существенное значение имеют не только разные размеры основной цепи макромолекул, но и степень разветвленности, длина боковых ответвлений, состав звеньев основной цепи и ответвлений. [26]
Эти зависимости описываются уравнениями состояния, которые имеют молекулярную природу. Более того, недостатки существующих экспериментальных методов не позволяют детально исследовать особенности молекулярной структуры, такие, как высокомолекулярный хвост в молекулярно-массовом распределении или число и длина боковых ответвлений. [27]
 |
Температуры переходов в поли-я-а-олефинах. [28] |
Как и для полипропилена, для полибутена и полипентена наблюдается высокотемпературный максимум механических потерь, связанный с плавлением кристаллических областей. Полигексен, напротив, представляет собой аморфный полимер и поэтому для него наблюдаются только два низкотемпературных максимума механических потерь - при - 120 и - 50 С, обусловленные движением в аморфных областях. По мере увеличения длины боковых ответвлений полимеры опять приобретают способность частично кристаллизоваться ( кристалличность боковых ветвей), что приводит к появлению перехода первого рода. Температура, при которой наблюдается максимум, соответствующий этому переходу в предельном случае достаточно длинных боковых ответвлений, должна приближаться к 137 С. Известные из литературы, хотя и немногочисленные экспериментальные данные, довольно точно подтверждают эту закономерность. [29]
 |
Температуры переходов в поли-к-а-олефинах. [30] |
Страницы: 1 2 3