Исчезновение - радикал
Cтраница 1
 |
Зависимость концентрации радикалов от времени облучения ультрафиолетовым светом при 77 К. [1] |
Исчезновение радикалов NH2 при действии ультрафиолетового света может быть связано как с процессами ( 3) и ( 4), так и с миграцией валентности, облегчаемой возбуждением света. Так как аммиак поглощает свет с длиной волны 1860 - 2200 А [3], который практически отсутствует в кварцевом ультрафиолете, действие ультрафиолетового света, видимо, заключается в возбуждении радикала NH2 и его диссоциации. [2]
Кинетика исчезновения радикалов часто сложна. Наиболее простым предположением, которое иногда справедливо, является исчезновение радикалов по второму порядку с энергией активации, типичной для диффузии. [3]
 |
Зависимость концентрации радикалов от времени облучения ультрафиолетовым светом при 77 К. [4] |
Так как исчезновение радикалов МН2при - у-облучении происходит при температуре жидкого азота, очевидно, что их рекомбинация не связана с пространственным перемещением. [5]
Поскольку скорость исчезновения радикалов первоначально очень велика, то необходимо применять методы или очень быстрые, или чувствительные к чрезвычайно малой глубине реакции. Хотя до настоящего времени этот метод имел лишь ограниченное применение, по-видимому, он может быть применен к реакциям любого ( известного) кинетического порядка. Наконец, метод применим для определения kp при опытах по эмульсионной полимеризации, что обсуждается при рассмотрении этой реакции. [6]
Усложненная кинетика исчезновения радикалов в целлюлозе подтверждает сделанный при изучении спектров вывод о присутствии нескольких типов радикалов. Кислород может реагировать практически со всеми возможными радикалами. Устойчивость радикалов в целлюлозе, находящейся на воздухе, довольно значительна, что указывает на относительно медленную диффузию кислорода в кристаллические области. Вода может служить в качестве вещества, реагирующего с целлюлозой, если она присутствует во время облучения. Если же ее добавляют после облучения, то ее основная роль состоит в облегчении диффузии в аморфные, а также в кристаллические области за счет набухания. Некоторые участки, по-видимому, устойчивы к действию воды. На это указывает ограниченное исчезнование радикалов и образование долгоживущих радикалов в присутствии воды. [7]
 |
Изменение относительной концентрации радикалов в об-лучепном электронами гексаметил-бонзоле при повышении температуры.| Кривые размораживания. [8] |
У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. [9]
Механизмы процессов образования и исчезновения радикалов очень просты. [10]
На рис. 64 приведены кинетические кривые исчезновения радикалов ( Ph) 3C при двух температурах: - 50 и - 64 С. [11]
 |
Зависимость i / Dt для а-этанольного радикала при 289 4 ммк от времени после подачи импульса электронов в 0 1 М дезаэрированный раствор этилового спирта в D20. [12] |
По данным работы [47], реакция исчезновения радикалов СН3СНОН является реакцией второго порядка. Как видно, эта зависимость выражается прямой линией. Лишь при малых значениях t наблюдается отклонение от линейности. [13]
Возможны различные механизмы, приводящие к исчезновению радикалов из поля зрения ЭПР по реакции первого порядка относительно их концентрации. Это может быть отрыв боковой группы у атома углерода в а - или р-положении, что соответственно ведет к образованию бирадикала или же ненасыщенности. Они могут захватывать дырки или электроны и превращаться в ионы, а также могут сами подвергаться ионизации в результате возбуждения, образовавшегося в молекуле. При всех возможных механизмах большая вероятность уничтожения радикалов излучением, наблюдаемая на опыте, требует участия миграции энергии возбуждения или заряда от места первичного воздействия излучения к радикалу. [14]
Стадии цепного процесса, приводящие к исчезновению радикалов, называются обрывом цепей. [15]
Страницы: 1 2 3 4