Исчезновение - радикал
Cтраница 2
 |
Образование и исчезновение. [16] |
При стационарном течении реакции скорости возникновения и исчезновения радикалов примерно равны. Как видно из рис. 12, время, необходимое для замены всех существующих в данный момент радикалов вновь образовавшимися, определяется как частное от деления концентрации радикалов tR ] s на скорость их образования или исчезновения. [17]
Я - вероятность того, что при исчезновении радикала в результате взаимодействия с растворенной молекулой последняя изменится химически. [18]
Я - вероятность того, что при исчезновении радикала в результате взаимодействия с растворенной молекулой последняя изменится химически. [19]
По мере достижения реакцией стационарного состояния скорости образования и исчезновения радикалов выравниваются. [20]
Можно принять, что основные процессы, приводящие к исчезновению радикалов, являются бимолекулярными и кинетика их следует уравнению реакции второго порядка. [21]
Образование этих соединений протекает количественно, так как по мере исчезновения радикалов дифенилазота происходит дальнейшая диссоциация тетрафенилгидразина и образуются новые свободные радикалы. [22]
Опубликовано несколько работ по исследованию кинетики реакций с использованием спектроскопии ЭПР для контроля исчезновения радикалов. Определены константы скорости реакции между SO Г и органическими гало. [23]
Фессенден [10] описал установку ЭПР, с помощью которой можно непосредственно наблюдать образование и исчезновение радикалов во время действия импульса электронов длительностью 20 мсек и после его прохождения. Разрешение по времени составляет 0 2 мсек. [24]
Так как процесс образования-радикалов, по-видимому, близок к первому порядку, это несоответствие обусловлено тем, что кинетика исчезновения радикалов не во всех случаях подчиняется уравнению второго-порядка. Причина этого может заключаться как в особенностях механизма реакций, ведущих к исчезновению радикалов, так и в изменениях фазового состава и химических изменениях, связанных с действием излучения на полимер. [25]
Этот кинетический вывод получил прямое подтверждение в работах Тихомирова и Бубен а [132], в которых они изучили кинетику исчезновения устойчивого радикала ( 2, 2, 6, 6-тетраметилпиперидинокиси азота) под действием облучения. [26]
Так как процесс образования радикалов, по-видимому, близок к первому порядку, это несоответствие обусловлено тем, что кинетика исчезновения радикалов не во всех случаях подчиняется уравнению второго порядка. Причина этого может заключаться как в особенностях механизма реакций, ведущих к исчезновению радикалов, так и в изменениях фазового состава и химических изменениях, связанных с действием излучения на полимер. [27]
Наблюдалось, что при разогревании некоторых замороженных облученных веществ ( к ним относятся полимеры и молекулярные кристаллы) уменьшение величины сигнала ЭПР, характеризующее исчезновение радикалов, сопровождается изменением сверхтонкой структуры спектра ЭПР. [28]
Если бы радикал R представлял собой, как и предполагали авторы, радикал - СН2СН2, то D - Я-обмен осуществился бы уже после исчезновения радикала В. Оказалось, что в условиях, когда, вероятно, большее количество радикалов В уже исчезло, 50 % - ный обмен наблюдался при немедленном вводе дейтерия в обменную кювету. Авторы исследовали также возможность D - Я-обмена после выдерживания полиэтилена в атмосфере водорода в течение 11 суток при комнатной температуре до пропускания газообразного дейтерия. [29]
Если бы радикал R представлял собой, как и предполагали авторы, радикал - CHzChb, то D - Я-обмен осуществился бы уже после исчезновения радикала В. Оказалось, что в условиях, когда, вероятно, большее количество радикалов В уже исчезло, 50 % - ный обмен наблюдался при немедленном вводе дейтерия в обменную кювету. Авторы исследовали также возможность D - Я-обмена после выдерживания полиэтилена в атмосфере водорода в течение 11 суток при комнатной температуре до пропускания газообразного дейтерия. [30]
Страницы: 1 2 3 4