Cтраница 4
Теплота сгорания сероводорода до SO2 ( газ) и Н2О ( жидк. Найденное им значение ДЯс291 15 - 136 71 ккал / моль было пересчитано Быховским и Россини [813] с учетом образования в продуктах сгорания серной кислоты. Исправленному значению ДЯс2э1 15 - 134 1 ккал / моль соответствует значение ДЯ / 298 15 ( Н25, Газ) - 5 2 ккал / моль. Томсен [3981] измерил также тепловой эффект реакции взаимодействия сероводорода с элементарным йодом. Быховский и Россини [813] на основании результатов этих измерений вычислили ДЯ / 28115 ( H2S, газ) - 5 5 ккал / моль. Повторение этих вычислений с учетом принятого в Справочнике значения ДЯ / 298116 ( HJ, газ) приводит к значительно меньшей величине ДЯ / 29816 ( H2S, газ) - 4 7 ккал / моль. [46]
Комплекс сушат на воздухе и взвешивают. Термостатированные растворы вынимают чере; определенные промежутки времени и обрабатывают тем же способом. В табл. 6 ( примечание 3) приведены полученные при изотопном обмене результаты. Из этих данных следует, что в широком интервале соотношений концентраций элементарный йод после смешения полностью обменивается с однозарядным положительным комплексом йода. Кроме того, обмен не зависит от природы органического аниона в комплексе. [47]
Ниже рН 7 5 гипобромит неколичественно реагирует с аммиаком. При рН8 5 окисление аммиака быстро протекает до образования азота. При рН8 5 окислительно-восстановительный потенциал оказывается недостаточным, при рН7 5 бромамин быстро реагирует с нитритом. При еще более низких значениях рН азотистая кислота окисляет йодиды до элементарного йода. [48]
При отгонке вместе с активным йодом активного брома ( при наличии ионов Вг - и J -) работу ведут следующим образом. К разбавленному азотнокислому раствору добавляют раствор марганцовокислого калия. Раствор нагревают до кипения и отгоняют бром в слабом токе азота. После того как раствор стал светлым, его охлаждают и восстанавливают ионы JO - до элементарного йода гидро-ксиламином; затем йод отгоняют, как описано выше. [49]
Тироксин легко образуется in vitro при обработке белков, например казеина, йодом в слабощелочном растворе. Тироксин получается также окислением дийодтирозина перекисью водорода в щелочном растворе. Тироксин образуется, вероятно, этим путем и в биологических условиях в щитовидной железе. Протекание этого биологического синтеза было подтверждено введением радиоактивного изотопа йода, который обнаруживается затем в тироксине. Однако введенный в организм йод быстро восстанавливается в ионы йода, не взаимодействующие с белками. Следовательно, необходимо принять, что в щитовидной железе существует ферментативная система, способная превращать ионы йода в элементарный йод, который только и взаимодействует с белками. [50]