Cтраница 3
![]() |
Зависимость констант экстракции неорганических кислот от суммы электроотрица-тельностей ( ряд ТБФ - ТОФО. [31] |
Аналогичная пониженная электроотрицательность OR-группы наблюдается и при реакциях нуклеофильного замещения, что обнаружено Кабачником с сотрудниками; им же предложено данное объяснение. Здесь проявляется отличие фосфорной и углеродной химии. Константы же Кабачника учитывают резонансный эффект ( соотношение в них индукционного к мезомерному равно 1: 1), поэтому их можно использовать без введения поправок. [32]
![]() |
Диалкил - ( арил-фосфоркые кислоты. [33] |
Важным следствием этой работы послужило создание шкалы констант различных заместителей ( аф, а Кабачника), которые, будучи связанными с атомами фосфора, влияют на реакционную способность фосфорорганического соединения. При выводе значений оф обработан значительный экспериментальный материал. [34]
Предложенный Конантом механизм взаимодействия карбонильных соединений с треххлористым фосфором встретил ряд существенных возражений со стороны Кабачника и сотрудников, к работам которых [19 - 24] мы отсылаем интересующихся этой темой. [35]
Исследование основности фосфинов и изучение электронного влияния фосфорсодержащих групп методом tfp - анализа, проведенное Кабачником, Цветковым, Степановым и другими исследователями [1-3], позволило разобраться в ряде сложных вопросов строения и реакционной способности этих соединений. [36]
![]() |
Изменение констант протолитического ра вновесия молекул i 2-фенилиндандио-на - 1 3 в зависимости от содержания спирта в растворе. [37] |
КЕ и содержание енола в растворе ( константу таутомерного равновесия рКт), откуда по формуле Кабачника далее были вычислены значения рКъ и рЛГк в отдельности. Найденные значения констант равновесия и скоростей протолитических процессов сведены в таблице. Значения kd получены умножением величины kr на соответствующие константы протолиза. [38]
Странное совпадение мыслей бывших сторонников концепции резонанса, или мезомерии - Разумовского, Реутова, Курсанова, Кабачника: все они забывают Бутлерова, который был первым, кто рассматривал проблему взаимного влияния атомов, их взаимодействие в тесной связи, в единстве с химическим строением, со структурой молекулы. [39]
Интересно отметить, что попытка объяснить влияние строения четвертичных фосфониевых солей на их защитные свойства с помощью констант Кабачника не привела к ожидаемой корреляции. Очевидно, что электроноакцепторные заместители приводят к росту положительного заряда на атоме фосфора, что способствует электростатической адсорбции ингибитора. Электронодонорные заместители, по-видимому, способствуют усилению специфического адсорбционного взаимодействия ингибиторов с поверхностью металлов, что и приводит к возрастанию-ингибиторного эффекта. [40]
Таким образом, в общем случае линейная корреляция между наборами констант индуктивного влияния по Гаммету, Тафту, Кабачнику и другим должна отсутствовать, ибо изменение стандартной реакционной серии предполагает несогласованные между собой вариации энтропии в каждой реакционной серии. [41]
Количественных характеристик природы растворителей предложено несколько: основность растворителей, электроотрицательность групп-заместителей при функциональных группах экстра-гентов, константы Тафта или Кабачника, характеризующие эти группы, рентгеноспектральные характеристики атомов функциональных групп экстрагентов. [42]
Исходным соединением для синтеза таких фосфорсодержащих мономеров указанной структуры мог служить ди - ( 3-хлорэтиловый) эфир винилфосфиновой кислоты, впервые описанный Кабачником [3] и ставший, благодаря работам Гефтера и Мошкина [4, 5], доступным продуктом. [43]
На рис. 1 и 2 показана корреляция D ( P0) с дипсльььми моментами ( рис. 1, прямая /) и константами Кабачника ( рис. 2, прямая /) для фосфатов. В обоих случаях наблюдается линейная зависимость с удовлетворительной точностью. В случае констант Кабачника ( 2стк) линейность сохраняется и при включении ( PhO) 3PO, хотя без него линейная зависимость соблюдается строже. [44]
На рис. 1 и 2 показана корреляция D ( P0) с дкпелышми моментами ( рис. 1, прямая J) и константами Кабачника ( рис. 2, прямая У) для фосфатов. В обоих случаях наблюдается линейная зависимость с удовлетворительной точностью. В случае констант Кабачника ( 2с) линейность сохраняется и при включении ( РЮ) 3РО, хотя без него линейная зависимость соблюдается строже. [45]