Калоусек

Cтраница 2

В первоначальном виде устройство Калоусека [ 1 ] представляло собой механический переключатель, с помощью которого на капельный электрод попеременно подавался потенциал, при котором исследуемое вещество восстанавливается, и затем потенциал более положительный, при котором можно было ожидать окисления образующегося непосредственно на электроде продукта восстановления. Если продукт, образовавшийся при электрохимическом восстановлении, способен подвергаться электрохимическому окислению, то, используя переключатель Калоусека, можно наблюдать соответствующий анодный ток. [16]

В первоначальном виде устройство Калоусека [1] представляло собой механический переключатель, с помощью которого на капельный электрод попеременно подавался потенциал, при котором исследуемое вещество восстанавливается, и затем потенциал более положительный, при котором можно было ожидать окисления образующегося непосредственно на электроде продукта восстановления. Если продукт, образовавшийся при электрохимическом восстановлении, способен подвергаться электрохимическому окислению, то, используя переключатель Калоусека, можно наблюдать соответствующий анодный ток. [17]

Зависимость потенциала от времени для первой разновидности полярографии Калоусека ( а и типичная кривая, регистрируемая этим методом ( б. [18]

Во второй разновидности полярографии Калоусека изменение потенциала происходит между заданным значением, которое находится в области потенциалов предельного тока, и потенциалом, линейно возрастающим во времени. [19]

На рис. 234 экспериментальные данные Калоусека и Ралека сопоставлены с теоретической кривой. Как видно из этого рисунка, теоретически выведенная зависимость отношения высоты волны, получаемой на переключателе, к высоте обычной полярографической волны id от величины М удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными. В хорошем соответствии с экспериментом [2, 3] находится также вытекающий из теории вывод о том, что высота волны, получаемой на переключателе Калоусека, прямо пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [20]

На рис. 234 экспериментальные данные Калоусека и Ралека сопоставлены с теоретической кривой. Как видно из этого рисунка, теоретически выведенная зависимость отношения высоты волны, получаемой на переключателе 1р, к высоте обычной полярографической волны id от величины М удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными. В хорошем соответствии с экспериментом [2, 3] находится также вытекающий из теории вывод о том, что высота волны, получаемой на переключателе Калоусека, прямо пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [21]

Известны две основные разновидности полярографии Калоусека. [22]

Предварительные опыты с применением переключателя Калоусека и анализ формы волны свидетельствуют скорее в пользу рекомбинации по атому кислорода. [23]

Этот вывод подтверждается результатами полученными Калоусеком, Дейвисом и Шмертцем ( О. Davis, W. E. Schmertz [269], 1949, 693 - 712) при термическом анализе гидратированных портланд-цементных клинкеров; однако высокосульфатная двойная соль и кристаллические растворы ЗСаО-Al2O3-CaS04-12Н2О с ЗСаО АЬО - Са ( ОН) 2 12Н2О образуются в качестве метастабильных продуктов. [24]

Отношение высоты волны, получаемой на переключателе Калоусека, к высоте обычной полярографической волны уменьшается при увеличении концентрации этих деполяризаторов. [25]

Исибаси и Фудзинага [18, 19], используя принцип переключателя Калоусека, сконструировали прибор для записи производных полярографических кривых. [26]

В основном их данные совпадают с результатами Пепплера и Калоусека и удовлетворительно объясняются ( результатами наших расче тов. [27]

К циклической хроноамперометрии можно причислить и метод, разработанный Калоусеком [3, 4] в 1940 - х годах, часто называемый полярографией Калоусека. Такое причисление этого метода к методам, рассматриваемым в этой главе, несколько произвольно, так как полярография Калоусека имеет также значительное сходство с пе-ременнотоковой полярографией, в которой на постоянный потенциал налагают прямоугольное напряжение. Но метод Калоусека отличается от переменнотоковой полярографии большей амплитудой напряжения и меньшей частотой его изменений. [28]

Уравнение (17.6) описывает ток, регистрируемый обоими рассмотренными методами полярографии Калоусека. [29]

Изучая двухэлектронное восстановление комплекса Ni ( CN) ром никель является двузарядным, Влчек [149] ( пользовавшийся переключателем Калоусека) показал, что в качестве продукта электродной реакции можно получить либо обратимо окисляющееся на электроде вещество, содержащее никель в нулевом валентном состоянии, либо необратимо окисляющееся соединение, соответствующее комплексу одновалентного никеля. В последнем случае форма катодной волны не соответствует ни обратимому двухэлектронному, ни обратимому одноэлектронному восстановлению, а высота волны отвечает процессу с переносом двух электронов. [30]

Страницы: 1 2 3 4