Калоусек
Cтраница 4
С уменьшением kae анодный ток быстро уменьшается и при Щ 10 - 3 см - сек 1 практически исчезает. Этот же рисунок показывает, что при данных экспериментальных условиях можно определять величины констант скорости kl, значения которых могут даже приближаться к единице. Таким образом, сравнительно простой метод с использованием переключателя Калоусека дает такие же возможности для определения k, как и некоторые другие методы, которые с экспериментальной стороны являются значительно более сложными ( см. гл. Следует, однако, отметить, что упомянутые здесь теоретические расчеты пока еще не были подвергнуты достаточно тщательной экспериментальной проверке. [46]
После переключения происходит окисление восстановленной формы вещества, образовавшейся в течение подготовительного полупериода. Так как в момент переключения капля уже имеет довольно большую величину поверхности, то ток очень быстро возрастает до высоких значений ( полезно сопоставить ход i - - кривых при мгновенном наложении потенциала через некоторое время после начала роста капли в случае диффузионных токов), и поэтому средние токи на переключателе Калоусека значительно выше, чем в обычной полярографии при тех же концентрациях. При достаточно большой частоте переключения средние токи на переключателе Калоусека могут значительно отличаться от средних токов в обычной полярографии. [47]
 |
Форма волн на переключателе ( по схеме III при разных константах скорости электродной реакции. [48] |
С уменьшением k анодный ток быстро уменьшается и при & 10 - 3 см-сек-1 практически исчезает. Этот же рисунок показывает, что при данных экспериментальных условиях можно определять величины констант скорости k, значения которых могут даже приближаться к единице. Таким образом, сравнительно простой метод с использованием переключателя Калоусека дает такие же возможности для определения k, как и некоторые другие методы, которые с экспериментальной стороны являются значительно более сложными ( см. гл. Следует, однако, отметить, что упомянутые здесь теоретические расчеты пока еще не были подвергнуты достаточно тщательной экспериментальной проверке. [49]
 |
Зависимость поляризующего напряжения от времени при включении по схемам I и II ( а и при включении по схеме III ( б. [50] |
После переключения происходит окисление восстановленной формы вещества, образовавшейся в течение подготовительного полупериода. Так как в момент переключения капля уже имеет довольно большую величину поверхности, то ток очень быстро возрастает до высоких значений ( полезно сопоставить ход i - - кривых при мгновенном наложении потенциала через некоторое время после начала роста капли в случае диффузионных токов), и поэтому средние токи на переключателе Калоусека значительно выше, чем в обычной полярографии при тех же концентрациях. При достаточно большой частоте переключения средние токи на переключателе Калоусека могут значительно отличаться от средних токов в обычной полярографии. [51]
Страницы: 1 2 3 4