Длина - водородная связь
Cтраница 3
Некоторые возможные причины влияния изотопного замещения на стабильность различных конформации фермента уже обсуждались; следует добавить, что при деитериевом замещении существенно изменяются также и длины водородных связей. Если структура субстрата строго соответствует структуре активного центра ( расположению боковых цепей аминокислот, составляющих первичную последовательность), то, очевидно, при деитериевом замещении это соответствие может существенно нарушаться за счет изменения длины нескольких водородных связей. [31]
Энергия водородной связи составляет 5 - 8 ккал / моль, что значительно превышает энергию прочих ван-дер-ваальсовых сил ( 1 ккал / моль), длина водородной связи в среднем 1 7 А. [32]
 |
Константы СТВ ( в э и константы равновесия. [33] |
Приняв тк Ю - п с и установив из молекулярной модели комплекса связь между TN и го ( длина связи N-О равна 1 26А), нетрудно вычислить длину водородной связи гО - н 1 7 А; это значение типично для водородных связей. [34]
Из табл. 1 видно, что во всех случаях, кроме данных [7] для диметилглиоксимата палладия, расстояния М - Ni и М - N ( 2) отличаются незначительно независимо от длины водородной связи. [35]
Рассмотрение квантовых эффектов в двойной потенциальной яме, проведенное Е. А. Пшеничным и Н. Д. Соколовым [14], показало, что с увеличением электрон-донорной способности, молекулы основания В при фиксированной молекуле кислоты АН с уменьшением длины водородной связи А - Н - - - - В происходит снижение возбужденных уровней, означающее уменьшение частот колебаний, отвечающих переходам системы с основного уровня на эти возбужденные, и, с другой стороны, уменьшение теплового эффекта реакции перехода протона от кислоты к основанию. Таким образом, увеличение основности молекулы В приводит к уменьшению частоты валентных колебаний связей А - Н, свидетельствующее об упрочнении донорно-акцепторной связи Н - - - - В и снижении потенциального барьера, в результате которого облегчается перенос протона через барьер. [36]
Существование полосы в области - 3250 см-1 отмечается в работах [2, 3], однако только в работе [3] приводится полоса при 3268 см-г, которую авторы относят к основному колебанию молекул Связанной воды и используют для нахождения по корреляционному графику длины водородной связи. Однозначная интерпретация этой полосы в настоящее время весьма затруднительна, и мы считаем необходимым привести некоторые соображения относительно природы возникновения этой полосы. [37]
Исследование длин водородных связей для 9 различных типов кислородных акцепторов, из которых 5 имеют отрицательный заряд и 4 являются нейтральными, с донорами ( NH3) N - Н и ( W) O - Н показывает, что между этими двумя группами не удается установить никакого различия. [38]
Чему равна длина водородной связи N - Н F в этом кристалле. Обратите внимание, что этот гексагональный кристалл, напоминающий лед, имеет такой же мольный объем, как и кубический кристалл, напоминающий алмаз, причем NHJ и F - попеременно занимают места С при одной и той же длине связи. [39]
Одна из причин этого состоит, вероятно, в пространственном экранировании реакционной группы в сольвате. Однако поскольку длина водородной связи велика, пространственные затруднения не могут быть значительными. Другая причина заключается, по-видимому, в том, что при образовании водородной связи в комплексе типа А - Н - В происходит частичный перенос заряда с донора В на молекулу акцептора [69] и увеличение полярности реагирующей связи. Поляризация связи А - Н в комплексе А - Н В является, вероятно, основной причиной снижения ее реакционноспо-собности. [40]
Имидазольные циклы, соединенные водородными связями длиной 2 86 А, образуют бесконечные цепочки, вытянутые вдоль оси с ( рис. 10.6 и 10.7), и в кристалле обнаруживаются две перпендикулярные плоскости раскола. Одинаковое значение длины водородной связи было установлено из нейтронографических [25] и рентгенографических исследований [101], причем не обнаружено значительных изменений в параметрах решетки. [41]
О в фосфорной кислоте и ее солях, показывает, что длины уменьшаются по мере накопления атомов водорода: для СаНРО4 - 2Н2О длина водородной связи составляет 0 263 нм, дляСа ( Н2РО4) 2 - 2Н2О - 0 255 нм, для Н3РО4 - 0 234 нм. Аналогично для KHSO4 длина водородной связи равна 0 267 нм и для H2SO4 - 0 264 нм. В ряду солей разных катионов силы водородных связей должны расти вместе с увеличением электроотрицательности металлов. Длины водородных связей в кислородных кислотах также находятся в монотонной зависимости от электроотрицательности центральных атомов соответствующих анионов. Уменьшение электроотрицательности этих элементов соответствует увеличению ионности связи Э - О и, следовательно, эффективного отрицательного заряда на атоме кислорода. [42]
Разницу в строении молекул диметилглиоксиматов никеля и палладия авторы объясняют различным характером водородной связи в этих соединениях. В молекуле диметилглиоксимата никеля длина водородной связи 2 42 А, в молекуле диметилглиоксимата палладия 2 59 ( 2 62) А, что, по мнению авторов, приводит к неравенству расстояний Pd-N. [43]
Как видно, энергия водородной связи имеет промежуточное значение между энергией ковалентной связи и вандерваальсовых сил. Также промежуточные значения имеют длины водородных связей. [44]
 |
Потенциалы О - - - Н водородной связи ( кривая 2 и невалентные взаимодействия. [45] |
Страницы: 1 2 3 4