Длина - складка
Cтраница 2
Таким образом, для всех длин складок характерен один и тот же барьер при образовании зародышей. Выше было показано, что после образования складки большей длины уменьшение свободной энергии при укладке последовательных звеньев происходит быстрее и это должно приводить к более быстрому росту [ см. уравнение ( 73) гл. Таким образом, средняя длина складки должна стремиться к бесконечности. [16]
Лауритзен и Гофман подсчитали распределение ожидаемых длин складок и показали, что оно должно быть очень узким. [17]
 |
Толщина ламели, предсказываемая различными теориями. Расчеты проведены на основе параметров, характерных для макромолекул типа полиэтилена. [18] |
Предполагается, что распределение по длине складок определяется заторможенным равновесием. Внутри каждого слоя допускается неограниченное число флуктуации, однако при этом на них накладывается требование, чтобы средняя свободная энтальпия такого закристаллизованного слоя была минимальной, т.е. слой должен быть равновесным образованием по отношению к толщине субстрата. Предполагается, что кристалл образован большим числом таких слоев и после достижения средней длины складки каждый такой слой служит субстратом для следующего слоя. Как только длина складки двух последовательных слоев становится одинаковой, ее принимают за конечную длину складки кристалла. [19]
 |
Модели ламелей.| Межламелярные связи между ламе-лями полиэтилена [ П. 4497 ]. [20] |
С повышением температуры и давления кристаллизации длина складки ( или высота ламели) возрастает. [21]
В промежуточной температурной области отжига увеличение длины складки происходит без плавления. Более понятны изменения при отжиге изолированных монокристаллических ламелей, плавающих в терастворителе, для которых влияние подложки и влияние соседних ламелей, присутствующих в многослойных кристаллах ( см. ниже), юключены. Сначала в кристаллах возникают маленькие дырки диаметром около 300 А с выступающими кромками. Большинство дырок расположено группами в плоскостях 13101, т.е. в тех же плоскостях, по которым троисходит коллапс пирамидальных структур ( см. рис. 3.56 и 3.57) и двойникование ( разд. С увеличением времени отжига исходные дырки удлиняются по Направлению нормали к плоскостям складывания 1101 ( см. рис. 3.52), как это можно видеть из рис. 7.14 и до некоторой степени из рис. 7.13. Их число со временем остается в значительной мере постоянным и соответствует тому количеству, которое образовалось в течение первых нескольких часов отжига. Представленная на этом рисунке кривая позволяет выделить три температурные области отжига. [22]
Относительно значительно меньших об ратимых изменений длины складки. Противоположный процесс - утолщение ламелей, образованных сложенными цепями, - протекает значительно легче и является основным прс цессом в обсуждаемом ниже отжиге макромолекулярных кристаллов ( разд. [23]
 |
Изображение плоскости сдвига для мартенситного превращения li и 2Ь показывающее изменение в геометрии складок, которое происходит в соседних 110 складчатых доменах А и В. [24] |
Основные моды деформации могут вызывать изменение длины молекулярных складок. [25]
Температурная протяженность каждой из областей зависит от длины складки и степени совершенства кристаллов. [26]
Остается еще предположение о том, что длина складок постоянна в каждом слое молекул, нарастающем на кристаллической поверхности, и это предположение трудно исключить, так как расчеты будут тогда трудноосуществимы. [27]
Использование уравнения ( 62) для предсказания длины складки при больших переохлаждениях вызывает дополнительную трудность, При определенной температуре, при которой свободная энтальпия плавления стремится к 2у / а, величина 5 / стремится к бесконечностт [ см. уравнение ( 77) гл. Причины этого неправдоподобного предсказания увеличения длины складки можно понять, если детально проанализировать предпосылки, положенные в основу уравнения ( 77) гл. При выводе этого уравнения предполагалось, что первый этап - установление новой траверсы на подложке - с увеличением длины траверсы будет протекать все медленней и медленней, поскольку при этом будет возрастать уровень величины свободной энергии, который при этом необходимо будет преодолеть [ см. рис. 5.42, уравнение ( 74) гл. При степени переохлаждения, при которой Agnn достигает величины 2у / а0, это предположение больше уже не выполняется. [28]
Если кристалла не деформируются сильно фк вытяжке и если длина складки полимерной цепи в кристалле уве-гачивается в достаточной степени с увеличением его степени совер-аенства, экспериментальные точки вполне хорошо ложатся на прямую. [29]
Промежуточная и высокотемпературная области отжига обнаруживаются легко по увеличению длины складки. Однако определить температуру, разделяющую области, в которых увеличение длины складки проходит с рекристаллизацией и без нее, значительно сложнее. Из графиков типа представленных на рис. 7.10 ( см. также [36, 95]) можно сделать вывод, что в зависимости от совершенства исходной структуры точка начала плавления при быстром нагреве лежит где-то в области 115 - 125 С. Поскольку закристаллизованный из расплава материал всегда менее однороден, чем закристаллизованный из раствора, его плавление, как правило, происходит в более широком температурном интервале. [30]
Страницы: 1 2 3 4