Длина - складка
Cтраница 4
Совокупность этих результатов свидетельствует о достижении при больших временах отжига предельных значений длин складок ( разд. Такие же предельные значения длин складок характерны и для изотермической кристаллизации расплава при той же температуре ( см. рис. 3.13) Таким образом, отжиг и совершенствование кристаллов при кристаллизации ( разд. Накаджима и др. [86] предположили, что если отжиг проводится при степенях переохлаждения Д Т меньших, чем те, при которых проводилась кристаллизация, то для фракций полиэтилена, закристаллизованных в температурном интервале от 77 до 107 С из различных растворителей, при отжиге наблюдается лишь возрастание длины складки. Связь между отжигом и переохлаждением становится особенно очевидной, когда отжиг проводится при повышенном давлении ( разд. [46]
 |
Модели строения поверхности полимерного единичного кристалла. [47] |
Точки входа и выхода молекулы расположены рядом, но со статистическим разбросом по длинам складок ( г); точки утоплены ниже поверхности складок и торчат над ними. [48]
АЙПЛ - свободная энтальпия плавления, отнесенная к 1 см3 полимера, / - длина складки, у и - уе - свободные энерпш боковой и торцевой поверхностей соответственно. [49]
Такаянаги и Нагатоши [119] различают области I и II, соответствующие рекристаллизации и увеличению длины складки без плавления; Натай и Каджикава [85] различают пять температурных стадий отжига. Стадии 1 и 5 соответствуют описанным ниже областям 1 и 3, в то время как стадии 2 - 4 характеризуют эффекты, проявляющиеся в промежуточных температурных областях. [50]
Таким образом, и равновесная, и кинетическая теории правильно предсказывают характер температурной зависимости длины складки. Окончательного решения относительно правильности той или иной теории еще нет. Ранби и Брамбергер 198, наблюдавшие небольшое уменьшение высоты пластин при отжиге ниже температуры кристаллизации, считали, что их результаты лучше согласуются с равновесной, чем с кинетической теорией. Однако Стэт - тон223 не смог воспроизвести их результаты, а значительный разброс экспериментальных данных, которые служат основой для проверки теорий, не дает возможности отдать предпочтение ни одной из них. [51]
Таким образом, и равновесная, и кинетическая теории правильно предсказывают характер температурной зависимости длины складки. Окончательного решения относительно правильности той или иной теории еще нет. Ранби и Брамбергер 198, наблюдавшие небольшое уменьшение высоты пластин при отжиге ниже темпе-ратуры кристаллизации, считали, что их результаты лучше согла-суются с равновесной, чем с кинетической теорией. Однако Стэт - тон223 не смог воспроизвести их результаты, а значительный разброс экспериментальных данных, которые служат основой для проверки теорий, не дает возможности отдать предпочтение ни одной из них. [52]
Величины параметров Тт, ае и ors точно не известны, однако температурная зависимость длин складок в случае полиэтилена может быть объяснена [28] выбором этих величин в следующих пределах: Тт между 100 и 120, ое между 50 и 150 эрг-см 2 и crs между 5 и 10 эрг-см-2. Это хорошо согласуется с наблюдениями и с величинами поверхностной энергии, найденными другими способами. [53]
Длина складок равна толщине кристалла, а так как кристаллы имеют постоянную толщину, то длина складок в данном кристалле постоянна. В случае полиэтилена длина складок увеличивается с возрастанием температуры кристаллизации. Подобным же образом нагревание сухих кристаллов приводит к увеличению их толщины. [54]
Страницы: 1 2 3 4