Cтраница 2
Реакцию можно считать законченной, если одна капля реакционной смеси, разбавленная 50 - 100 мл дистиллированной воды, образует с ионами тория или циркония ярко-малиновое окрашивание, а изобутиловые экстракты этих комплексов не окрашиваются в желтый цвет. Последнее свидетельствует об отсутствии исходного бромфенолового красного в реакционной смеси. [16]
На середину небольшой полосы такой бумаги наносят каплю реакционной смеси и проводят мазок раствором реактива вдоль всего образовавшегося вытека и рядом с ним. [17]
Присутствие свободаой азотистой кислоты проверяют следующим образом: каплю реакционной смеси разбавляют в нескольких миллилитрах воды и при помощи йодкрахмальной бумажки убеждаются в наличии избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют добавлением сульфаминовой кислоты. [18]
Контроль за ходом реакции и выходом бис-азосоединения удобно выполнять, внося каплю реакционной смеси в концентрированную серную кислоту. Азосоединения в этой среде имеют глубокую синюю или зеленую окраску, моноазо - красно-фиолетовую. В ходе синтеза по изменению окраски сернокислого раствора от красно-фиолетовой через фиолетово-синюю до синей или зеленой легко можно судить о выходе бмс-азосоединения. [19]
После того как все растворится, прибавляют еще 250 г льда и затем сразу приливают раствор гипохлорита натрия, не содержащего хлората, в количестве, соответствующем содержанию 37 г активного хлора; раствор гипохлорита должен содержать 80 - 90 г активного1 хлора на литр раствора и на 1 моль NaOCl 2 моля NaOH, к раствору предварительно прибавлено еще 20 мл раствора едкого натра ( уд. Капля реакционной смеси должна окрашивать несколько капель анилиновой воды в слегка фиолетовый цвет. Следует избегать избытка соляной кислоты, так как антраниловая кислота в ней снова может раствориться. Из теплого еще раствора начинает выделяться кристаллический светло-коричневый осадок, количество которого значительно увеличивается при охлаждении. Оставляют на ночь, затем отсасывают, промывают холодной. [20]
Навеску красителя ( около 5 г) растворяют в воде, переносят раствор в мерную колбу емкостью 1000 мл и доводят объем водой до метки. Каплю реакционной смеси периодически наносят на фильтровальную бумагу. Перед началом титрования краситель находится в растворе и на фильтровальной бумаге получается равномерно окрашенное пятно. По мере титрования увеличивается количество осадка продукта взаимодействия красителя с ДЦУ и концентрация красителя в растворе уменьшается. В соответствии с этим на фильтровальной бумаге получаются пятна с осадком в центральной части и с вы-теком, интенсивность окраски которого постепенно ослабевает. Титрование заканчивают в момент, когда при пробе на фильтровальной бумаге первый раз получается совершенно бесцветный вытек. [21]
Контрольные пробы проводят следующим образом. Каплю реакционной смеси при помощи стеклянной палочки наносят на фильтровальную бумагу; при этом образуется пятно, обведенное бесцветным вытеком. С одной стороны этого вытека наносят каплю раствора ди-азотированного n - нитроанилина, с другой - каплю раствора р-нафтола так, чтобы образующиеся при этом пятна соприкасались с пятном испытуемого раствора. Если в смеси присутствует избыток диазосоедине-ния, то в месте соприкосновения испытуемого раствора с р-нафтолом образуется цветная полоска. [22]
Следует контролировать реакцию среды и при исчезновении щелочной реакции добавлять щелочь. В конце реакции проверяют полноту омыления: капля реакционной смеси должна полностью растворяться в 10 % - ной соляной кислоте. Когда омыление закончено, реакционную массу охлаждают до 40 С, отфильтровывают выделившийся п-нитроанилин, промывают водой, отжимают и высушивают. [23]
Смесь нагревают до кипения и при энергичном перемешивании вносят в 3 - 4 приема 30 г обезжиренных железных опилок. Восстановление ведут обычно около 1 часа; конец его устанавливают, нанося каплю реакционной смеси на фильтровальную бумагу: в том случае, если восстановление прошло полностью, вытек на фильтровальной бумаге должен быть бесцветным. Охладив реакционную смесь до 70 - 75, в нее прибавляют 2 5 г Na2GO3 и нагревают до кипения еще 15 мин. [24]
Смесь перемешивают при 105 - 110 С до полного исчезновения нитробензола. На это требуется около 1 5 ч; признаком окончания реакции служит отсутствие помутнения и запаха нитробензола при разбавлении капли реакционной смеси водой. По охлаждении смесь тонкой струйкой выливают в стакан, содержащий 20 мл воды и 30 г льда. [25]
Ход определения в общем виде следующий. Сначала приливают некоторое определенное количество титрованного раствора, тщательно перемешивают и ждут некоторое время. Затем отбирают каплю реакционной смеси, помещают ее на фильтровальную бумагу и прикасаются каплей раствора диазосоединения. При точной работе, или когда: анализируемый раствор очень разбавлен, следует прибавлять избыток реагента, высаливать образовавшийся краситель, фильтровать и в фильтрате титровать избыток диазосоединения R-солью. [26]
Часть всплывшего вещества переносят в пробирку, смешивают с 1 мл уксусного ангидрида и нагревают 2 - 3 мин. По охлаждении каплю реакционной смеси переносят в небольшую фарфоровую чашку и смешивают с каплей серной кислоты. [27]
Оптимальный момент окончания фосгенирования наступает тогда, когда в реакционной смеси уже нет свободного бисфенола А, а среда еще щелочная. Этот момент определяют при помощи индикаторов. На фильтровальную бумагу помещают каплю реакционной смеси и добавляют каплю раствора тимолфталеина и каплю раствора фенолфталеина. Реакционная смесь недофосге-нирована, если тимолфталеин окрашивается в голубой цвет. Фосгенирование проведено до конца, если тимолфталеин не окрашивается, а фенолфталеин дает розовую окраску. [28]
К 7мл воды в стакане прибавляют 1 5 мл концентрированной серной кислоты, наливают 1 мл анилина и нагревают до полного его растворения. Постепенно при перемешивании ( можно термометром) прибавляют раствор 0 8 г нитрита натрия в 4 мл воды, следя за тем, чтобы температура не была выше 5 - 7 С. Прибавив большую часть нитрита натрия, помещают каплю реакционной смеси на иодкрах-мальную бумагу. Если посинение не наблюдается, то добавляют еще нитрита натрия. Если же через 1 - 2 мин после прибавления последней порции нитрита натрия будет обнаруживаться азотистая кислота ( посинение бумаги), диазотирование прекращают. Полученный прозрачный раствор соли диазония переливают в прибор для перегонки с водяным паром; кладут туда кипятильный камушек. Пробирку осторожно нагревают в стакане с горячей водой, охлаждая при этом приемник холодной водой. [29]
Как правило, реакция осуществляется следующим образом. Реакция обычно протекает почти мгновенно с образованием осадка комплексного соединения натрия с сахаром. Если реакция закончилась ( 20 мин), капля реакционной смеси, добавленная к нескольким каплям воды, должна раствориться и дать щелочную реакцию на лакмус. Смолу отфильтровывают и раствор упаривают в вакууме до сиропа. Полученный сироп растворяют в небольшом количестве воды, обесцвечивают углем и снова упаривают в вакууме, полученный сироп кристаллизуют из подходящего растворителя, обычно из метанола. Выход свободного сахара должен составлять 80 - 90 % от теоретического. [30]