Cтраница 3
Аппарат, где производится восстановление, нагревают на кипящей водяной бане, предварительно загрузив в него 50 г тонко измельченных чугунных стружек ( см. стр. Затем при энергичном перемешивании в течение 1 - 1 5 часа вносят 34 7 г ( 2 / ю моля) 4-хлор - 2-нитрофенола, после чего смывают хлорнитрофенол с холодильника, с крышки или с мешалки и продолжают перемешивание при нагревании на кипящей водяной бане еще не менее / 2 часа. Восстановление считается законченным, когда хлорнитрофенол не отгоняется более в холодильник, а также когда полностью пропадает его запах и капля реакционной смеси дает на фильтровальной бумаге почти бесцветный вытек, который не желтеет при смачивании раствором едкого натра. Железный шлам: отсасывают в горячем состоянии и тщательно промывают горячей водой при растирании и отжимании. Промывание продолжают до тех пор, пока подкисленная проба фильтрата при добавлении раствора нитрита не будет окрашиваться лишь в бледно-желтый цвет. К еще теплому фильтрату добавляют концентрированную соляную кислоту до появления кислой реакции на лакмус ( на это требуется 25 - 28 мл кислоты); небольшой избыток кислоты нейтрализуют несколькими каплями концентрированного раствора уксуснокислого натрия. Уже в теплом растворе образуется значительный осадок ( блестящие листочки), который при охлаждении делается еще обильнее. [31]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают в баню со смесью льда и поваренной соли. Загружают 80 мл 8 - 12 % - ного олеума и охлаждают при перемешивании до 0 - 2 С, добавляют 12 1 г ( VI) с такой скоростью, чтобы температура смеси не была выше 20 - 25 С. Не прекращая перемешивания, заменяют охлаждающую баню баней с горячей водой, устанавливают на электроплитке, и возможно быстрее доводят температуру реакционной массы до 60 С: Дают выдержку, в процессе которой через каждые 30 мин отбирают пробы для определения конца реакции. Одну каплю реакционной смеси растворяют в 250 мл холодной воды, часть раствора наливают в две пробирки. Одну из них нагревают 5 мин на кипящей водяной бане и затем сравнивают окраски холодного и нагретого растворов. В процессе гетероциклизации окраска нагретого раствора постепенно приближается к окраске холодного и после завершения реакции должна иметь синий цвет. Если через 4 - 5 ч после начала выдержки при 60 С нагретая проба все еще окрашена в фиолетовый цвет, то в реакционную колбу добавляют 1 - 5 мл 8 - 12 % - ного олеума и продолжают выдержку, контролируя ход реакции описанным методом. При положительной пробе реакционную массу охлаждают и используют в последующей стадии; ее можно оставить на ночь в закрытой колбе. [32]
К 22 г очищенного n - крезола и 16 г едкого натра, растворенных в 100 мл воды, прибавляют 200 мл насыщенного раствора едкого натра. Затем прибавляют медленно в течение 1 ч хорошо размешанную смесь 50 г 1-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокислоты в 100 мл воды при хорошем перемешивании. Смесь медленно подогревают до 60 и выдерживают при этой же температуре до окончания купелирования. Окончание реакции устанавливают помещением капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу; непрореагировавшее диазониевое соединение будет давать остаток на поверхности бумаги. Полное впитывание жидкости в бумагу указывает ни полноту реакции купелирования. [33]
В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, приливают 70 мл воды и 2 мл уксусной кислоты. Смесь нагревают до кипения и при энергичном перемешивании вносят в три-четыре приема 15 г обезжиренных железных опилок. Через 15 мин к содержимому постепенно при перемешивании и кипячении прибавляют 7 8 г 4-нитрохлорбензола. Восстановление ведут обычно около 1 ч, конец его устанавливают, нанося каплю реакционной смеси на фильтровальную бумагу. Если восстановление прошло полностью, вытек на фильтровальной бумаге должен быть бесцветным. [34]
Содержимое колб доводят до 50 мл добавлением бензола. При небольшом избыточном давлении азота вынимают приспособления для заполнения и колбы закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружинками. Колбы выдерживают 48 ч при 50 С, после чего полимеризацию прекращают прибавлением по каплям реакционных смесей при перемешивании к 500 мл метанола. [35]
Круглодонную трехгорлую колбу на 200 мл с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают в баню со смесью льда и поваренной соли. Загружают 80 мл 8 - 12 % - ного олеума и охлаждают при перемешивании до 0 - 2 С, добавляют 12 1 г ( VI) с такой скоростью, чтобы температура смеси не была выше 20 - 25 С. Не прекращая перемешивания, заменяют охлаждающую баню баней с горячей водой, устанавливают на электроплитке, и возможно быстрее доводят температуру реакционной массы до 60 С. Дают выдержку, в процессе которой через каждые 30 мин отбирают пробы для определения конца реакции. Одну каплю реакционной смеси растворяют в 250 мл холодной воды, часть раствора наливают в две пробирки. Одну из них нагревают 5 мин иа кипящей водяной бане и затем сравнивают окраски холодного и нагретого растворов. В процессе гетероциклизации окраска нагретого раствора постепенно приближается к окраске холодного и после завершения реакции должна иметь синий цвет. Если через 4 - 5 ч после начала выдержки при 60 С нагретая проба все еще окрашена в фиолетовый цвет, то в реакционную колбу добавляют 1 - 5 мл 8 - 12 % - ного олеума и продолжают выдержку, контролируя ход реакции описанным методом. При положительной пробе реакционную массу охлаждают и используют в последующей стадии; ее можно оставить на ночь в закрытой колбе. [36]
Растворяют 12 21 г очищенного 2, 4-толуилендиамина в 40 мл соляной кислоты ( d 1 16) и разбавляют раствор водой до объема 1000 мл. При растворении нагревать не рекомендуется. Раствор устойчив в течение нескольких недель. Титрование заканчивают, когда при нанесении капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу и последующем нанесении на вытек разбавленного раствора диазосоединения перестает появляться окраска. Аш-кислоты должна появиться отчетливая окраска, свидетельствующая о присутствии избытка диазосоединения в титруемом растворе. При вычислении результатов анализа последние прибавленные 0 1 мл раствора диазосоединения вычитают из общего количества раствора, израсходованного на титрование. [37]
Растворяют 12 21 г очищенного 2, 4-толуилендиамина в 40 мл соляной кислоты ( d 1 16) и разбавляют раствор водой до объема 1000 мл. При растворении нагревать не рекомендуется. Раствор устойчив в течение нескольких недель. Титрование заканчивают, когда при нанесении капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу и последующем нанесении на вытек разбавленного раствора диазосоединения перестанет появляться окраска. После прибавления еще 0 1 мл раствора диазосоединения при перечеркивании вытека на фильтровальной бумаге содово-щелочным раствором Аш-кислоты должна появиться отчетливая окраска, свидетельствующая о присутствии избытка диазосоединения в титруемом растворе. При вычислении результатов анализа последние прибавленные 0 1 мл раствора диазосоединения вычитают из общего количества раствора, израсходованного на титрование. [38]
Как только колонка прогреется и пары достигнут дефлегматора, через него начинают пропускать довольно быстрый ток воздуха, чтобы большая часть паров конденсировалась и снова стекала в колонку; при этом происходит лишь совсем медленная перегонка при температуре, самое большее на 2 превышающей температуру кипения воды. В этих условиях перегонка почти полностью прекращается примерно через час. При этом отгоняется около 45 - 50 г дистиллята, состоящего из 30 - 40 % - ной уксусной кислоты. После этого ацетилирование в основном закончено. Нагревание продолжают до тех пор, пока в пробе реакционной массы нельзя будет обнаружить следов анилина. Для испытания каплю реакционной смеси при помощи стеклянной палочки помещают в пробирку, смешивают с кусочком льда и несколькими каплями разбавленной соляной кислоты и прибавляют несколько капель разбавленного раствора нитрита. Если еще имеется свободный анилин, то образуется диазобензол, который при выливании в содовый раствор Р - соли дает интенсивное оранжево-красное окрашивание. После того как эта проба перестает давать окрашивание, масляную баню охлаждают примерно до 180, удаляют фракционировочную колонку и остаток уксусной кислоты полностью отгоняют в вакууме на масляной бане, нагретой до 180; целесообразно при этом просасывать через капилляр слабый ток воздуха. [39]
После получения около 60 мл дистиллята колбу-приемник ( 3) отсоединяют от холодильника, а отводную трубку ( 4) промывают небольшим количеством дистиллированной воды. Промывную воду присоединяют к раствору, находящемуся в колбе ( 5), затем туда же прибавляют 5 мл уксусной кислоты. При помощи индикаторной бумаги Конго проверяют кислотность среды. Если среда недостаточно кислая, то прибавляют еще уксусную кислоту. Затем прибавляют 1 мл 2 % - ного раствора азотистокислого натрия, хорошо перемешивают содержимое колбы. Индикаторная бумага йодокрахмальная от небольшой капли реакционной смеси не должна окрашиваться в синий цвет. [40]
Как только колонка прогреется и пары достигнут дефлегматора, через него начинают пропускать довольно быстрый ток воздуха, чтобы большая часть паров конденсировалась и снова стекала в колонку; лри этом происходит лишь совсем медленная перегонка при температуре, самое большее на 2 превышающей температуру кипения воды. В этих условиях перегонка почти полностью прекращается примерно через час. Принтом отгоняется около 45 - 50 г дистиллята, состоящего из 30 - 40 % - иой уксусной кислоты. После этого ацетилирование в основном закончено. Для того чтобы оно прошло до конца, медленно повышают температуру масляной бани до 220; при этаж температура отгоняющихся паров под конец возрастает, до 1 IIP. Нагревание продолжают до тех пор, пока в пробе реакционной массы нельзя будет обнаружить следов анилина. Для испытания каплю реакционной смеси при помощи стеклянной палочки помещают в пробирку, смешивают с кусочком льда н - несколькими кашлями разбавленной соляной кислоты и прибавляют несколько капель разбавленного раствора нитрита. Если ешс имеется свободный анилин, то образуется диазобензол, который при выливании в содовый раствор Р - соли дает интенсивное, оранжево-красное окрашивание. Колонку и остаток уксусной кислоты полностью отгоняют в вакууме па масляной бане, нагретой до 180; целесообразно при этом просасывать через капилляр слабый ток воздуха. [41]