Cтраница 2
Караш изучал, такжа тип разложения ртутной соли фталид-карбоксиловой и фенилглиоксилевой кислот. [16]
Караш и его сотрудники считают, что вторая стадия реакции проходит через образование комплекса радикал - гидроперекись. [17]
Караш и Барт установили, что при применении хлорной кислоты в уксусной тетралил-1 - гидроперекись образует альдоль - ( о-оксифенил) - масляного альдегида. [18]
Караш с сотрудниками75 обнаружили, что первичные и вторичные спирты, в противоположность третичным, при реакции с гидроперекисями в водно-щелочной среде в присутствии сероуглерода или сукцинонитрила окисляются до карбонильных соединений. Первичные и вторичные спирты не выделяют при этом газообразного кислорода, как это происходит при реакции гидроперекисей с грег-бутано-лом. Роль добавок - сероуглерода или сукцинонитрила - при окислении еще не вполне ясна. [19]
Караш и его сотрудники считают, что вторая стадия реакции проходит через образование комплекса радикал - гидроперекись. [20]
Караш и Барт установили, что при применении хлорной кислоты в уксусной тетралил-1 - гидроперекись образует альдоль - ( о-оксифенил) - масляного альдегида. [21]
Караш приводит следующий цепной механизм реакции хлористого оксалила с циклогексаном, возбуждаемой ультрафиолетовым светом. [22]
Караш и Гладстон5 показали, что после продолжительного кипячения в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде перекись ацетила дает метан, углекислоту и янтарную кислоту с выходом в 50 %, а также около 5 % метилацетата. [23]
Караш и Эберлейг установили, что алкильные радикалы, образующиеся при фотохимическом действии хлора на парафиновые углеводороды, реагируют с сероуглеродом и дают продукты, восстановление которых приводит к тиолам. [24]
Караш и Майо и их сотрудники установили, что перекисной эффект всегда сказывается на характере присоединения бромистого водорода к олефинам, ацетиленовым углеводородам и диолефинам. [25]
Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидо-производными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83 % бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44 % бромбензола дает бензол, а 14 % - дифенил и полифенилы. [26]
Караш [128] предложил для этой реакции радикальный механизм, по крайней мере в том случае, когда в органическом галогениде отсутствует активный водород. [27]
Караш и Майо [4] установили, что если реагирующие вещества чистые и свежеполученные и если реакция идет в темноте и в отсутствие кислорода, то через ] 10 дней наблюдается количественное превращение в 1 2-дибромпропан. Эта реакция, таким образом, происходит согласно правилу Марковникова. С другой стороны, присутствие небольших количеств перекиси или кислорода, введенных намеренно или случайно при использовании старых образцов бромистого аллила, вызывает быстрое образование ( 30 мин) 1 3-дибромпропана. Об очень многих примерах обратного присоединения под влиянием перекисей сообщила лаборатория Караша в последущие 7 лет. [28]
Караш с сотрудниками исследовали устойчивость свободных радикалов С3Н7 -, разлагая перекиси масляной и изомасляной кислот в четыреххлористом углероде. Правда, вопрос о механизме образования хлорпроизводных при разложении перекисей кислот в четыреххлор истом углероде остается открытым. [29]
Караш ( 1895 - 1957); родился в Кременце ( Украина); доктор философии Чикагского университета ( ученик Пикара); работал в Чикагском университете. [30]