Cтраница 3
Караш ( 1941), вопреки ожиданию, обнаружил, что магнийбромме-тил реагирует с изофороном с образованием исключительно продукта 1 2-присоединения ( как при прямом, так и при обратном порядке смешения реагентов), но если кетон прибавлять к раствору магнийбромме-тила, содержащему 1 % мол. [31]
Караш и Браун [5] смогли показать, что некоторые углеводороды, например циклогексан, метилциклогексан и цик-лопентан, фотохимически реагируют с оксалилхлоридом. При этих реакциях атом водорода заменяется хлорформильной группой - С-OG; например, из циклогекг. [32]
Караш с сотрудниками [21] показал, что фотохимическое Сульфохлорирование низших членов гомологического ряда алифатических кислот приводит к образованию 3-или р у-производных, а а-производные не образуются. С другой стороны, наблюдается образование веществ, хлорированных в - положение. [33]
Караш, Кавахара и Нюденберг [151] исследовали ингиби-рующее действие гидрохинона, хинона, метилгидрохинона и тетрахлорхинона в реакции полимеризации бутадиена с гидроперекисью трет, бутила при низких температурах и установили, что гидрохинон действует лишь в присутствии окислителей, а хинон - в присутствии восстановителей. Наиболее эффективным ингибитором оказался хингидрон. [34]
Метод Караша является приближенным. [35]
После Караша ( 1929 г.) в литературе никто не делал попыток дать полный обзор современного состояния данных по энтальпиям сгорания органических соединений, даже по отдельным классам такие обзоры появляются редко. Из таких работ следует отметить очень ценный обзор Грина [48] по энтальпиям сгорания кислородсодержащих органических соединений. [36]
Позже Караш с сотрудниками показали, что замещенные олефины в реакциях радикального присоединения обычно образуют продукты не по правилу Марковникова. Этот процесс радикального присоединения был оригинально назван анормальным присоединением, или перекисным эффектом, или ( еще раньше) присоединением Караша. Все эти названия соответствуют истине, однако, используя их, не просто отличить радикальные процессы присоединения от ионных. [37]
Яцы караш нисек туплана. [38]
Согласно Карашу, избыток хлористого сульфурила ингиби-рует реакцию хлорсульфирования углеводородов 29, поэтому рекомендуется вводить хлористый сульфурил постепенно. При использовании малых количеств этого реагента его ингибирующее влияние практически ничтожно и весь хлористый сульфурил можно вводить в начале процесса, получая, таким образом, однородные хлорсуль-фированные продукты. [39]
По Карашу [279, 280 ], при алкилировании бензола в присутствии хлористого алюминия введение алкильной группы в ядро облегчает вступление второй группы. [40]
В работе Караша и сотрудников51 указывалось, что процесс присоединения бисульфита к олефинам инициируется кислородом или окислителями и в их отсутствие не наступает. Богданову казалось целесообразным установить, оказывает ли влияние кислород и на реакцию нитросоединений с бисульфитом. При действии бисульфита натрия на 3-нитробензолсульфокислоту в атмосфере углекислого газа не было обнаружено отклонений от хода процесса, наблюдавшегося в присутствии воздуха. [41]
В обзоре Караша [2] дан подобий аналаз реакции тиоарилирова - ния или ткоалкилкровашш ароматических соедкпений различными суль-фенхлоридами. [42]
По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции; не наблюдается. [43]
В патенте Караша [118] описано получение фторянтарных кислот при помощи метода окислительной димеризации. Раствор перекиси ацетила во фторуксусной кислоте прибавляют при 80 - 90 к избытку кислоты. Распад перекиси индуцирует свободнорадикальную димеризацию. Так из фторуксусной кислоты была получена дифторянтарная кислота, а из дифторуксусной - тетрафторянтарная кислота. Что касается свойств этих соединений, то известно лишь, что дифторянтарная кислота легко превращается под действием воды или основания в ацетилендикарбоновую кислоту. [44]
Благодаря работам Караша и сотрудников [82] в последнее время стало известно, что хотя схема расщепления вторичных гидроперекисей, выдвинутая Рихе, может представлять вполне универсальный механизм реакций органических гидроперекисей, однако такие реакции протекают только в присутствии очень сильных кислот, например хлорной; для успешного протекания этих реакций недостаточны даже концентрации ионов водорода, существующие в смесях хлористого водорода и уксусной кислоты. [45]