Cтраница 2
Как будет видно из дальнейшего, карбеноиды в синтетическом отношении имеют не меньшее, если не большее значение, чем свободные карбены, так как, являясь более стабильными, они реагируют более избирательно, следовательно, более однозначно. [16]
Обзоры по стереохимии присоединения карбенов и карбеноидов к двойным связям см.: Moss, Sel. [17]
Достоинства метода синтеза цкклопентенов путем внедрения карбеноида в С - Н - связь очевидны: в отличие от других методов замыкания цикла ( см. раздел 4.5), для которых требуется наличие двух ФГ в исходных соединениях, здесь достаточно одной причем за одну стадию синтеза удается достичь большого усложнения молекулы. [18]
Формально синтезы по Дарзану включают образование промежуточного карбеноида и состоят в конденсации альдегидов или кетонов со сложными эфирами а-галогенокислот в присутствии таких оснований, как этилат или амид натрия. [19]
Применявшийся одно время для аналогов карбенов термин карбеноид в настоящее время используется для обозначения малостойких металлоорганиче-ских соединений или комплексов карбенов с металлами, которые являются переносчиками двухвалентных углеродных частиц. [20]
Во всех случаях присоединение карбена ( или карбеноида) происходит по наиболее замещенной двойной связи, что согласуется с элек-трофильным характером карбена. [21]
Эти промежуточные соединения называют связанными карбенами или карбеноидами. [22]
Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диазосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [23]
Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диаэосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [24]
Общий подход к проблеме дифференциации истинных карбетгов от карбеноидов заключается в сравнении распределения продуктов реакции и их стереохимии при использовании нескольких методов образования кар беков, в том числе И таких однозначных методов, как, например, разложение диазоалкэпов. В результате такого сравнения, например, был сделан вывод, что интермедиа, образующиеся при взаимодействии а а-д и бром-толуол а я бути л лития, являются не свободными карбенами, а лишь карбсиоидньган. [25]
Возможно, что реакция протекает с промежуточным образованием карбеноидов. [26]
Общий подход к проблеме дифференциации истинных карбенов от карбеноидов заключается в сравнении распределения продуктов реакции и их стереохимии при использовании нескольких методов образования карбенов, в том числе П таких однозначных методов, как, например, разложение диазоэлкапоп. [27]
Общий подход к проблеме дифференциации истинных карбенов от карбеноидов заключается в сравнении распределения продуктов реакции и их стереохимии при использовании нескольких методов образования карбенов, в том числе н таких однозначных методов, как, например, разложение диззоэлкапоп. [28]
Определенное значение в синтезе имеют также реакции внедрения карбеноидов в аллильнне и бензильине связи между углеродом и гетероатомом. [29]
Y), электроноакцепторные свойства его способствуют образованию карбеноида в соединении С в результате отрыва протона. Где-то между этими состояниями соединение А становится стабильным. В этом случае каталитическая система малоактивна как в реакции метатезиса, так и в реакции димеризации. [30]