Cтраница 3
Многообразие этих методов объясняется разнообразием способов получения карбенов ( карбеноидов) в качестве реакционноспособных интермедиа тов. [31]
Другой способ получения пятичленных колец состоит во внутримолекулярном присоединении карбеноида к двойной связи сопряженного диена и последующей термической изомеризации образовавшегося винилциклопропана в циклопентен. [32]
Следует подчеркнуть различие в структурах аддуктов углеродного карбена и платинового карбеноида. Очевидно, для углерода энергетически выгоднее иметь две и - связи с разрывом напряженного циклопропанового фрагмента, тогда как переходный металл легко приспосабливается к rj2 - координации. [33]
Здесь химия этих аналогов карбенов рассматриваться не будет и термин карбеноид будет использоваться только как синоним связанного карбена. [34]
Реакция Симмонса-Смита является одним из наиболее удобных лабораторных способов генерации карбеноидов и часто применяется для цикло-пропанирования алкенов. [35]
Как и в случае реакций внедрения, возможны разнообразные перегруппировки литийорганических карбеноидов. Многие из этих реакций представляют скорее академический, нежели практический интерес. [36]
Карбены, стабилизованные за счет двух акцепторно-донорных связей, называются карбеноидами. [37]
Для получения соединений ряда циклопропана часто используют не карбены, а карбеноиды - а-металлированные а-галоген-замещенные соединения, которые реагируют с алкенами как карбены, не будучи ими. [38]
По отношению к двойным связям с пониженной электронной плотностью карбены и многие карбеноиды оказываются неактивными, поэтому карбеновым методом редко удается получать циклопропаны, имеющие электроотрицательные заместители у двух или трех углеродных атомов кольца. Для синтеза таких соединений приходится использовать другие, некарбеновые методы. [39]
В реакции присоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом меди. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеновдов меди. [40]
В последнем случае в циклоприсоединеиин участвует не свободный карбен, а так называемый карбеноид. Эти термином называют комплексы карбенов с металлами или карбеноподобные нитермедиаты. [41]
В тех случаях, когда оно недостижимо, наблюдается а-отщепление и внедрение карбеноида. [42]
RLi, проходят полностью или, по крайней мере, частично через присоединение карбеноидов, однако в других случаях, например при использовании LiCCl3 ( выше - 80 С), наблюдается селективность, характерная для реакций свободных кзрбенов, поэтому реакция, по-видимому, включает равновесную стадию, показанную на схеме ( 45), с последующей лимитирующей стадией - присоединением карбена к алкену. Таким образом, появляется возможность генерировать свободные карбены по реакции а-элиминирования в тех случаях, когда соответствующие диазосоединения недоступны. [43]
В химических процессах важную роль играют нестабильные реакционноспособные частицы - свободные радикалы, карбены и карбеноиды, возбужденные и заряженные частицы. Часто именно они, образовавшись на промежуточной стадии реакции, определяют ее скорость и характер конечных продуктов. Иногда их удается зарегистрирорать физическими или химическими методами, а иногда для интерпретации полученных результатов приходится ограничиваться лишь выдвижением гипотезы об их участии в реакции. [44]
Сначала образуется хлорсодержащий азааллильный анион, который затем выбрасывает дигалогенид магния с образованием карбеиа или карбеноида. [45]