Cтраница 2
Внедрение кислорода в решетку карбидов металлов V группы также сопровождается выделением свободного углерода и образованием дефектных оксикарбидных фаз с меньшим по сравнению с исходным карбидом периодом решетки и значениями микротвердости поверхностей, прилегающих к окалине, уменьшающихся в направлении границы окалина - карбид, где концентрация растворенного кислорода больше. [16]
![]() |
Интенсивность эрозии ( х 10 - 4, г / моль некоторых карбидов при различной силе тока короткого замыкания. [17] |
Установлено, что эрозия карбидов металлов IV группы происходит преимущественно за счет хрупкого разрушения; у карбида ниобия наряду с хрупким разрушением или образованием микротрещин имеет место незначительное оплавление, а для монокарбида вольфрама эрозия является минимальной ( табл. 24) и сопровождается лишь оплавлением поверхностных слоев, что связано с повышением пластичности в ряду карбидов TiC - - NbC-WC. По данным [135], увеличение содержания карбида вольфрама в карбиде титана, которое может также сопровождаться повышением пластичности твердого раствора по сравнению с чистым TiC, приводит к снижению интенсивности эрозии и понижению склонности к хрупкому разрушению. [18]
Характерно, что при окислении карбидов металлов VI группы нитрид соответствующего металла обнаружен лишь при окислении Сг3С2, а нитриды молибдена и вольфрама не образуются вследствие их неустойчивости. [19]
Тот факт, что у карбидов металлов IV группы периодической системы состав конгруэнтного испарения близок к сте-хиометрическому, однозначно указывает на слабую связь Me-Me в решетке, тогда как для карбидов металлов V группы это несправедливо. Действительно, как видно из рис. 4, по мере роста углеродных структурных вакансий в решетке этих карбидов происходит ослабление прочности ковалентной связи Me-С и усиление Me-Me, также осуществляемой главным образом локализованными электронами, что ведет к обособленности энергетических состояний компонентов соединения. [20]
Наиболее стойкими к расплавленному алюминию являются карбиды металлов IV-VI групп периодической таблицы, а также их бориды, нитриды, силициды. В описании патента [159] предложен испаритель высокой производительности, в котором расположено одно или несколько колец, изготовленных из борида титана и покрытых тонкой проводящей пленкой металла, являющейся нагревательным элементом. [21]
![]() |
Видоизмененная диаграмма Еллинека, показывающая соотношение между структурой типа NiAs и кристаллическими структурами типа WC, NaCl. [22] |
Интересно, что WC-структура устойчива в случае карбидов металлов VI группы и нитридов металлов V группы. Сравнение температур плавления показывает, что эти металлы обладают самыми большими силами связей. [23]
В карбидах при электронной концентрации, соответствующей стехиометрическим карбидам металлов IV группы ( квэ 8), формируется новая электронная полоса. Плотность состояний в ней монотонно возрастает с увеличением электронной концентрации. Эта новая полоса - широкая полоса проводимости с низкой плотностью состояний, разделяющая связующую и антисвязующую подполосы зонной структуры. [24]
Переход от карбидов металлов IVA группы к карбидам металлов VA группы периодической системы элементов сопровождается изменением долей связи Me-С и Me-Me в общей энергии связи карбидов. [25]
Данные о R0 показывают, что уже в стехиометрических карбидах металлов IV группы начинает заполняться новая полоса. Последние обладают также наинизшими значениями у и восприимчивости. При уменьшении электронной концентрации в процессе удаления части углеродных атомов из этих монокарбидов величины магнитной восприимчивости заметно возрастают. [27]
Анализ полученных данных показывает, что растворение кислорода в карбидах металлов IV группы определяется как структурными особенностями образующихся оксикарбидных фаз - увеличением концентрации вакансий в их решетках с ростом содержания кислорода и в ряду TiC - ZrC - HfC [26], так и особенностями дефектной структуры окислов соответствующих металлов, определяющих наличие преимущественно катионной ( ТЮ2) [27] или анионной ( ZrO2, НЮ2 [28, 29] диффузии в определенном интервале температур. [28]
Термодинамическая возможность взаимодействия карбидов с азотом уменьшается при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов VI группы. В соответствии с этим увеличивается также температура начала их взаимодействия. [29]
Термодинамическая возможность взаимодействия карбидов с азотом уменьшается при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов VI группы. В соответствии с этим увеличивается также температура начала их взаимодействия. [30]