Карбид - металл - группа
Cтраница 3
Реакции, идущие с образованием низшего карбида и СО, термодинамически возможны, что характерно для окисления карбидов металлов VI группы. [31]
Образование химических соединений или твердых растворов на вторичной стадии процесса в системах Ме1С - - МеО с участием карбидов металлов IV группы является типичным и определяется химической природой реагирующих компонентов. В частности, для системы TiC - МеО характерно образование химических соединений типа титанатов или твердых растворов на основе окисла титана высших валентностей ( Ti4, Ti3) и избыточного окисла. [32]
Как следует из кинетических исследований ( рис. 4), а также данных металлографического анализа, наиболее стойким против окисления карбидом металлов V группы является карбид ванадия. [33]
На основании анализа температурной зависимости RQ и характера изменения п с составом некоторые исследователи [16-18] пришли к заключению, что уже у карбидов металлов IV группы начинает заполняться электронами новая полоса. [35]
На основании данных кинетического и металлографического исследования, а также результатов послойного рентгеновского фазового анализа окисленных образцов нами были установлены некоторые общие закономерности окисления карбидов металлов IV-VI групп. [36]
Карбиды железа, кобальта и никеля разлагаются концентрированными и разбавленными минеральными кислотами с выделением смеси углеводородов, которые считают [11] продуктами полимеризации групп метилена; карбиды металлов VIII группы ( семейства железа) близки по химической стойкости к образующим их металлам. [37]
КЧЗО-6, ковким перлитным КЧ50 - 4, высокопрочным магниевым ВЧ 50 - 1 5) установлено [204], что смачиваемость улучшается при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп: в случае карбида вольфрама краевой угол смачивания близок к нулю. [38]
Тот факт, что у карбидов металлов IV группы периодической системы состав конгруэнтного испарения близок к сте-хиометрическому, однозначно указывает на слабую связь Me-Me в решетке, тогда как для карбидов металлов V группы это несправедливо. Действительно, как видно из рис. 4, по мере роста углеродных структурных вакансий в решетке этих карбидов происходит ослабление прочности ковалентной связи Me-С и усиление Me-Me, также осуществляемой главным образом локализованными электронами, что ведет к обособленности энергетических состояний компонентов соединения. [39]
В результате исследования [144] твердофазного взаимодействия тугоплавких соединений с металлами группы железа установлено, что наибольшей реакционной способностью к железу и никелю обладают карбиды СгзСа и WC, а наименьшей - карбиды металлов IV группы. Температура начала взаимодействия WC с появлением новой фазы в металле или в металле и карбиде ( в случае железа) составляет для системы Fe-WC - 1000 С, для Ni-WC - 1100 С. [40]
Следует отметить, что наличие свободного углерода в виде отдельного слоя на границе окалина - карбид или диспергированного в слое окалины находится в соответствии с результатами термодинамических расчетов, показавшими, что при окислении карбидов металлов IV группы наиболее возможными являются те реакции, в продуктах которых содержится углерод и окисел соответствующего металла. Углерод, растворяясь в слое окалины, может обусловить стабилизацию ряда фаз окислов ( ТЮ2 ( анатаз), ZrC Kye) и снижение температурного интервала их стабильности. Характерной особенностью участия азота воздуха в процессе окисления карбидов является образование соответствующих фаз нитридов при значительно более низких температурах, чем при окислении соответствующих металлов. Как было показано выше, протекание реакции взаимодействия типа МеС N2 MeN С термодинамически возможно в широком интервале температур. Появление нитридов металлов в области более высоких температур при образовании слоя окалины значительной толщины зависит от особенностей дефектной структуры окислов соответствующих металлов. При окислении ZrC и HfC формирование фаз ZrO2 и НЮа определяется диффузией кислорода по анионным вакансиям и междоузлиям [28-29], что не исключает также и возможность диффузии азота ко внутренней фазовой границе с образованием соответствующих нитридных фаз. Напротив, при образовании ТЮ2 роль анионной диффузии резко падает выше 1000 С и определяющей становится диффузия межузельных катионов титана к внешней границе раздела фаз. [41]
Оценка приведенных результатов теоретических и экспериментальных исследований по степени взаимодействия в карбидно-окисных системах МегС - МеО позволяет с некоторым приближением сделать вывод о том, что в ряду карбидных соединений ( в сочетании с одним окислом) реакционность систем уменьшается по группам с увеличением атомной массы металла карбидного соединения и возрастает при переходе от карбидов металлов IV группы к карбидам металлов V и VI групп. [42]
Этим он отличается от монокарбидов NbCi - и Tad - и монокарбидов металлов IV группы. Карбиды металлов VI группы МоС и WC со структурой 61 также должны иметь состав, значительно отличающийся от стехиометрического. [43]
Для многих исследованных препаратов определена также температурная зависимость RQ. Так, у карбидов металлов IV группы приблизительно стехиометрического состава коэффициент зависит от температуры, хотя относительно характера зависимости нет единого мнения ( ср. [44]
Однако, при этом возможно изменение параметра кристаллической решетки. Четко установлено, что при переходе от карбидов металлов IV группы к VIII группе ширина области гомогенности резко суживается. Так, для TiC, ZrC и HfC она составляет 20 - 30, для NbC и ТаС - 8 - 15, для карбидов Мо и W - 2 - 4, для карбидов группы Fe - 1 - 2 ат. [45]
Страницы: 1 2 3 4