Cтраница 3
Мы видели при рассмотрении реакций присоединения галогенов, что в том случае, когда образующийся карбкатион стабилизирован за счет внутренних факторов, реакция может идти как через свободный ион, так и через ионную пару. [31]
В этом случае реакция, по-видимому, протекает через стадию ионизации, сопровождающуюся захватом образующимся карбкатионом гидрид-иона. [32]
Скорость подобного превращения больше для тех соединений, где группа R проявляет максимальную способность стабилизировать промежуточно образующийся карбкатион и имеет наименьший отрицательный индуктивный эффект. [33]
Интересно, что в случае изомеризации ал кил нафталинов заряд образующегося карбкатиона локализуется в большей степени, чем для метилбензолов, причем образующиеся карбкатионы еще более стабильны. [34]
Скорость реакции возрастает с увеличением длины цепи алкильного заместителя, а также в ряду: CeHs - Сперв С6Н5 - Свтор С6Н5 - Стрет, что обусловлено большей устойчивостью образующихся карбкатионов. [35]
Необычные химические свойства б-э / сзо - М - изопентениладенозина связаны с присутствием в алкильном заместителе этиленовой связи, которая довольно легко подвергается атаке под действием электро-фильных реагентов. Образующийся карбкатион II достаточно легко присоединяет нуклеофильный агент, давая аддукт III, но может также претерпевать внутримолекулярное алкилирование атома N-1 гетероциклического ядра аденина ( см. гл. [36]
В реакциях SNl скоростьлимитирующей стадией является стадия образования карбкатиона. Энергия образующегося карбкатиона близка к энергии переходного состояния лимитирующей стадии. Поэтому в соответствии с постулатом Хэммонда реакционная способность галогенпроизводных в реакциях 5д 1 возрастает в том же рорядке, что и устойчивость карбкатионов, образующихся в скоростьлимитирующей стадии. [37]
О: -, который обладает двумя нуклеофильными центрами - атомами кислорода и азота. В условиях Sffl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. [38]
При проведении процессов, протекающих через стадию образования карбкатионов, необходимо использовать растворители с малой реакционной способностью по отношению к положительно заряженному атому углерода. В противном случае промежуточно образующийся карбкатион реагирует с растворителем и, следовательно, последний конкурирует с реагентом, направляя процесс в нежелательную сторону. [39]
При действии на алкилгалогениды спиртовых растворов щелочей образуются алкены. Это объясняется тем, что образующийся карбкатион стабилизируется не присоединением гидро-ксид-иона, а отщеплением протона от соседнего атома углерода, при действии появляющегося в реакционной среде более основного ( см. гл. [40]
При действии на алкилгалогениды спиртовых растворов щелочей образуются алкены. Это объясняется тем, что образующийся карбкатион стабилизируется не присоединением гидроксил-иона, а отщеплением протона от соседнего атома углерода, при действии появляющегося в реакционной среде более основного ( см. гл. [41]
Стереоспецифичное антм-присоединение бромоводорода характерно прежде всего для циклоалкенов. Арилалкены, для которых возможна стабилизация промежуточно образующегося карбкатиона за счет сопряжения с соседним фрагментом арена, как и в реакции присоединения галогенов, реагируют со значительным участием схемы смн-присоединения. [42]
В ряду гомологов этилена чем более замещенным является алкен, тем выше его реакционная способность в реакциях электрофильного присоединения. Это объясняется тем, что алкильные группы стабилизируют промежуточно образующийся карбкатион или катионоподобные промежуточные частицы. [43]
Мономолекулярным реакциям с разрывом алкил-кислородной связи ( BAikl и ААш) способствуют те же факторы, что и реакциям Sjvl-замещения ( стр. Одним из них является наличие элек-тронодонорных групп, стабилизирующих промежуточно образующийся карбкатион. [44]
В противоположность бромированию реакция брома с фенилацетилена-ми идет со значительным вкладом антм-присоединения. Образование циклического интермедиата при этом маловероятно, так как промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется за счет сопряжения с соседним бензольным кольцом. [45]