Cтраница 1
Карбобензоксигруппа и ее производные отщепляются действием си, ных кислот. [1]
Карбобензоксигруппа СеН5 - СН2 - О-СО -, вводимая с помощью кар-бобензоксихлорида СвН5 - СНа-О-СО-С1 и отщепляемая либо каталитическим гидрированием, либо бромистым аммонием в жидком аммиаке. [2]
Карбобензоксигруппа C6Hj - СН2 - О-СО -, вводимая с помощью карбо-бензоксихлорида СвН5 - СН2 - О-СО-С1 и отщепляемая либо каталитическим гидрированием, либо бромистым аммонием в жидком аммиаке. [3]
Карбобензоксигруппа устойчива в условиях отщепления формильной группы. [4]
Карбобензоксигруппа чувствительна к действию щелочей. Так, по данным Мак-Ларена [1489], при этом происходит образование производных мочевины ( 35) и гидантоинов ( 36), причем такие превращения проходят особенно легко в случае эфиров карбобензоксипептидов, у которых глицин находится на втором месте от концевой аминогруппы ( ср. [5]
Карбобензоксигруппа у пептидов или их эфиров, содержащих остаток нитро-ь-аргинина, может быть селективно удалена обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Отмечали [1023, 1971], что полученные таким образом бромгидраты имеют повышенное содержание брома, часто не изменяющееся при переосаждении или перекристаллизации. [6]
Карбобензоксигруппа устойчива в условиях отщепления формильной группы. [7]
Карбобензоксигруппа чувствительна к действию щелочей. Так, по данным Мак-Ларена [1489], при этом происходит образование производных мочевины ( 35) и гидантоинов ( 36), причем такие превращения проходят особенно легко в случае эфиров карбобензоксипептидов, у которых глицин находится на втором месте от концевой аминогруппы ( ср. [8]
Карбобензоксигруппа у пептидов или их эфиров, содержащих остаток нитро-ь - аргинина, может быть селективно удалена обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Отмечали [1023, 1971], что полученные таким образом бромгидраты имеют повышенное содержание брома, часто не изменяющееся при переосаждении или перекристаллизации. [9]
Карбобензоксигруппа удаляется затем гидрогенолизом над платиновым катализатором. При синтезе рибонуклеозид - ( З - М) - аминокислот в реакцию вводились замещенные нуклеотиды, так как при активации фосфатного остатка, находящегося в положении 3 в незащищенном нуклео-тиде, наблюдается, как и в случае карбодиимидной активации, циклофосфатообразование. [10]
Карбобензоксигруппа CgHe-GHz - О-СО -, вводимая с помощью карбо-бензоксихлорида СвН6 - СН-О - СО-С1 и отщепляемая либо каталитическим гидрированием, либо бромистым аммонием в жидком аммиаке. [11]
Карбобензоксигруппу обычно удаляют путем восстановления. Для бензиловых простых и сложных эфиров характерна реакция гидрогенолиза, приводящая к толуолу и гидроксильной группе. [12]
Карбобензоксигруппу селективно отщепляют действием НВг-НОАс. Образующиеся эфиры затем конденсируют с N-карбобензоксиаминокислотамн или пептидами в присутствии дициклогексилкарбодиимида в ацетонитриле, получая трн-хлорэтиловые эфиры N-карбобензоксипептидов. Защитную группу избирательно удаляют восстановлением цинком в уксусной кислоте. Факт полного отсутствия изомеризации еще нуждается в проверке, однако оптическая активность полученных таким путем N-карбобензоксипептидов согласуется с литературными данными. [13]
Карбобензоксигруппу обычно удаляют путем восстановления. Для бензиловых простых и сложных эфиров характерна реакция гидрогенолиза, приводящая к толуолу и гидроксильной группе. Обычно действуют водородом в присутствии палладия в качестве катализатора; однако эти реагенты неприменимы к серусодержа-щим системам, которые отравляют катализатор. [14]
Затем карбобензоксигруппы А 2 - 3 удаляли при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте ( 1 час при комнатной температуре); конденсация аминоэфира ( В 2 - 3) в присутствии N, N - дициклогексилкарбодиимида с Cbo-Cys ( Bzl) - ОН привела к Cbo-Cys ( Bzl) - N-Me Tyr-Ileu-OMe ( С 1 - 3) с выходом 89 %; описан также синтез аналогичного грег-бутилового эфира. [15]