Cтраница 3
После обработки ДНК карбодиимидом СП, а затем панкреатической ДНК-азой и фосфодиэстеразой змеиного яда удается выделить длинные олигонуклеотиды, возникающие из дефектных участков полимера. [31]
Окислением по Моффэту ( карбодиимид в ДМСО, катализатор - ионы Н) спирты превращаются в альдегиды в очень мягких условиях, однако альдегиды трудно отделить от образующихся вместе с ними мочевин. Возможна регенерация этой смолы, однако активность ее несколько уменьшается. [32]
Специально получать для этого карбодиимиды не обязательно, если исходить из производных тиомочевины. Под действием окиси свинца тиомочевины превращаются в карбодиимиды, которые, не выделяя, можно ввести в реакцию с азидом натрия. [33]
Для приготовления БСС используют водорастворимые карбодиимиды, которые легко отмыть от готового продукта по завершении реакции. Побочные продукты реакции - соответствующие карбамиды - тоже хорошо растворимы в воде и легко отмываются. [34]
С этой целью были получены специальные карбодиимиды, благодаря присутствию которых удалось достигнуть существенного удлинения срока службы полиуретановых эластомеров. [35]
Диизоцианаты образуют в этой р-ции полимерные карбодиимиды. [36]
Реакции изоцианатов, изотиоцианатов, карбодиимидов и кетениминов с сероводородом и гидросульфид-ионом протекают аналогично реакциям с водой и гидроксид-ионом. Изоцианаты [387] реагируют с сероводородом или гидросульфид-ионом с образованием неустойчивых тиокарбаминовых кислот ( 808а), которые, как и их кислородные аналоги ( 804а), распадаются на амины и дают далее производные мочевины. [37]
Реакции изоцианатов, изотиоцианатов, карбодиимидов и кетен-нминов с тиолами и тиофенолами аналогичны их реакциям со спиртами и фенолами и поэтому заслуживают лишь краткого упоминания. Тиолы, тиофенолы или их соли реагируют с простыми изоцианатами [386], ацилизоцианатами [392, 393], сульфо-нилизоцианатами [391] ( 802а) и их тиоаналогами ( 8026) [169, 389, 393, 423] ( см. схему 234) и дают соответствующие тиокар баматы или дитиокарбаматы [ ( 807а) или ( 8076); R1 Alk, Аг, RCO или RSO2, R2 Alk или Аг ] обычно с хорошими выходами. [38]
Некоторые - аминокислоты в присутствии карбодиимидов превращаются в 3-лактамы. [39]
![]() |
Масс-спектры некоторых первичных и вторичных амидов. [40] |
Образующийся по реакции ( 10) карбодиимид также чрезвычайно активен: легко димеризуется, тримеризуется и изомеризуется в цианамид. Последний может выделять синильную кислоту. [41]
Для синтеза изоцианатов, изотиоцианатов и карбодиимидов особенно удобными исходными соединениями являются мочевины и тиомочевины. В случае диалкилмочевин наряду с аллофаноилхлоридом может также об - разовываться хлорформамидинийхлорид ( 781); в некоторых слу чаях это направление становится основным. [42]
Такой же результат достигается при использовании карбодиимида и других подобных конденсирующих средств. [43]
Кроме указанного выше ограничения - невозможности использовать карбодиимид для активации фосфатного остатка, находящегося рядом с незащищенной гидроксильной группой, имеется второе ограничение, не позволяющее использовать этот реагент для получения любых нуклеотидо - ( P-N) - пептидов. Следовательно, карбодиимидный метод не может быть использован для синтеза соединений типа III - аминокислотных производных по меж-нуклеотидному фосфору. Этого очень существенного ограничения лишен другой распространенный метод активации фосфатных остатков в ну-клеотидах - метод смешанных ангидридов, частным случаем которого ЯЕЗляется пирофосфатный метод. [44]
В качестве средств борьбы с эктопаразитами предложены карбодиимиды [12, 13], являющиеся в известной степени производными угольной кислоты. [45]