Cтраница 1
Карбоксилат-анион ( б) гораздо более устойчив, чем карбанион ( а), поскольку избыточный отрицательный заряд в первом из них распределен между двумя сильно электроотрицательными атомами, в то время как в анионе ( а) в делокализации участвуют один атом кислорода и один атом углерода, а последний обладает гораздо меньшей электроотрицательностью, чем атом кислорода, и поэтому менее эффективен в делокализации заряда. [1]
Карбоксилат-анионы вовсе не восстанавливаются нуклеофиль-ными комплексными гидридами. Как видно, реакционная способность растет в направлении к хлорангидридам кислот. Электро-фильный диборан вообще не восстанавливает хлор ангидриды, в то время как карбоновые кислоты, напротив, реагируют с ним очень быстро. [2]
Почему карбоксилат-анион в меньшей степени подвержен атаке нуклеофильных агентов типа СН3О9, чем соответствующий сложный эфир. [3]
Почему карбоксилат-анион в меньшей степени подвержен атаке нуклеофилышх агентов типа СН30С чем соответствующий сложный эфир. [4]
Если карбоксилат-анионы полиметакриловой кислоты вытесняют Вг - из а-бромацетамида, то в случае бромацетат-иона такая реакция не идет вследствие сильного отталкивания последнего полиапио-ном. Электростатическое отталкивание сильно проявляется при щелочном гидролизе пектинов: константа скорости реакции быстро снижается с глубиной превращения. [5]
Если карбоксилат-анионы полиметакриловой кислоты вытесняют Вг - из а-бромацетамида, то в случае бромацетат-иона такая реакция не идет вследствие сильного отталкивания последнего полианионом. Электростатическое отталкивание сильно проявляется при щелочном гидролизе пектинов: константа скорости реакции быстро снижается с глубиной превращения. [6]
Образование карбоксилат-аниона также является причиной увеличения кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. На легкость отщепления протона влияет также радикал, связанный с карбоксильной группой. [7]
Образование карбоксилат-аниона является причиной увеличения кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. На легкость отщепления протона влияет также радикал, связанный с карбоксильной группой. [8]
Во-вторых, карбоксилат-анион, образовавшийся при потере протона, является резонансным гибридом двух канонических структур. [9]
При электролизе карбоксилат-анионов ( реакция Кольбе [44]) происходит декарбоксилирование и образование радикалов, которые затем рекомбинируют. Исследования в ряду со-галогеналкано-вых кислот показали [45], что хлоркислоты дают продукты рекомбинации с хорошим выходом, в то время как соответствующие бром - и иодкислоты отщепляют галоген и лишь с небольшим выходом превращаются в дигалогенуглеводороды. Однако в случае 2-фторкапроновой и 2-фтор-гептанов Ой кислот такие димеры схема ( 34) получают с хорошим выходом, наряду с небольшими количествами других продуктов. [10]
Степень протонирования карбоксилат-аниона водой, в результате которого образуется карбоновая кислота, служит косвенным показателем кислотности данного соединения. Ее выражают через рК, карбоксилат-иона. [11]
При одноэлектроннон окислении карбоксилат-анионов генерируются ацилоксильные радикалы, которые подвергаются обычному для ннх декарбоксилнрованию - Подобный электронный перенос может осуществляться под действием сильных одноэлектронных окислителей. Такого рода реакции наблюдаются в присутствии Мпш. Agu, Cev и Pbtv [ 10G ], Иов металла может также окислять радикальный интермедиат, поэтому образуются продукты того же типа, как а в реакциях окисления радикалов с помощью Си11, хотя это конкурирующие реакции. [12]
Конечный продукт реакции - карбоксилат-анион - не проявляет свойств карбонильного соединения вследствие полной делокализации отрицательного заряда; по этой причине щелочной гидролиз сложных эфиров - необратимая реакция. [13]
Полярным концом молекулы является карбоксилат-анион, а неполярным участком-длинная углеводородная цепь. Моющие свойства этих солей обусловлены способностью мицеллы включать жир и другие неполярные вещества внутрь углеводородной области, где они в сущности растворяются в углеводородном растворителе. Образовавшиеся капельки устойчивы к коагуляции благодаря поверхностному электрическому заряду, который отталкивает друг от друга приближающиеся мицеллы с одноименным поверхностным зарядом. Таким образом, жир может распределиться в воде в виде эмульсии, капли которой стабилизированы с помощью мыла. Высокомолекулярные четвертичные аммониевые соли [ например, цетилпиридинийхлорид СНз ( СНг) i5N C5H5Cl - ] образуют катионные моющие вещества, действующие точно таким же образом. [14]
С - О в карбоксилат-анионе равны 0 126 нм. [15]