Cтраница 3
Приведите предельные ( резонансные) структуры и мезоформулу карбоксилат-аниона. [31]
Катализируемое соединениями палладия карбонилирование солей арилдиазония в присутствии карбоксилат-анионов с последующей водной обработкой реакционной смеси приводит к карбоновым кислотам ( см. разд. Очевидно, что первичными продуктами реакции являются ангидриды [18]; поэтому вполне вероятно, что эта реакция может стать весьма эффективным методом синтеза смешанных ангидридов [ схема (6.123) ] в сравнительно мягких условиях. [32]
При электролизе солей карбоновых кислот происходит анодное окисление карбоксилат-анионов с образованием нестабильных радикалов, теряющих затем СОа. Получающиеся при этом ал-кильные радикалы димеризуются. [33]
Ребиндера ( адсорбционное понижение прочности) под действием весьма поверхностно-активных карбоксилат-анионов; это приводит к выкрашиванию частиц металла в условиях трения. [34]
Первый протон отталкивается соседним карбонильным диполем; второй удерживается соседним карбоксилат-анионом. Более подробное обсуждение см. в разд. [35]
Это объясняется тем, что делокализация отрицательного заряда в карбоксилат-анионе осуществляется между одинаковыми по энергии структурами ( см. выше), а два центра, участвующие в ней, являются сильно электроотрицательными атомами кислорода. В то же время в феноксид-анионе ( 2) структуры с отрицательным зарядом на атомах углерода ароматического кольца, вероятно, более богаты энергией, чем структура с отрицательным зарядом на атоме кислорода, и только один из центров, участвующих в делокализации, является сильно электроотрицательным атомом кислорода. Относительная стабилизация аниона по сравнению с недиссоциированной молекулой в случае фенола, вероятно, менее эффективна, чем в случае кар-боновой кислоты, что и является причиной его меньшей относительной кислотности. [36]
Эта реакция, вероятно, практически необратима вследствие образования резонансно стабилизированного карбоксилат-аниона. [37]
Ангидриды как промежуточные соединения в реакциях внутримолекулярного катализа фе-ниловых эфиров карбоксилат-анионами были идентифицированы кинетическим путем ( см. стр. [38]
В щелочной среде доля ф3 - конформера понижается из-за взаимного отталкивания карбоксилат-анионов. [39]
Нитрогруппа в opmo - положении также стабилизует анион в результате смещения электронов карбоксилат-аниона в силовое поле атома азота; о-нитробензойная кислота примерно в 18 раз сильнее, чем п-нитробензой-ная ( ср. [40]
Конкурирующее элиминирование может быть сведено к минимуму следующей двухстадийной последовательностью: замещение слабоосновным карбоксилат-анионом ( обычно ацетат или фор-миат в виде соли щелочного металла или четвертичной аммонийной соли), а затем гидролиз или восстановление образующегося сложного эфира. Более экзотические производные спиртов ( например, соли алкоксибензотиазолия [45]), которые вступают в реакции 5х2 - замещения и поэтому пригодны для эпимеризации, описаны в разд. [41]
Конкурирующее элиминирование может быть сведено к минимуму следующей двухстадийной последовательностью: замещение слабоосновным карбоксилат-анионом ( обычно ацетат или фор-миат в виде соли щелочного металла или четвертичной аммонийной соли), а затем гидролиз или восстановление образующегося сложного эфира. Более экзотические производные спиртов ( например, соли алкоксибензотиазолия [45]), которые вступают в реакции 8 2-замещения и поэтому пригодны для эпимеризации, описаны в разд. [42]
В некоторых случаях соли карбоновых кислот используют в качестве источников нуклеофильных частиц - карбоксилат-анионов. [43]
Щелочной гидролиз сложных эфиров - реакция необратимая, так как конечный продукт реакции ( карбоксилат-анион) не проявляет свойств карбонильного соединения вследствие полной делокалнзации отрицательного заряда. [44]
В результате воздействия я-связи на - СООН кислоты становятся более сильными в результате стабилизации карбоксилат-аниона. [45]