Cтраница 4
Наличие двойной связи в а, 3-положении значительно повышает силу карбоновых кислот, облегчает образование карбоксилат-аниона. [46]
Этанол является менее ионизирующим растворителем, чем вода ( см. табл. 8 приложения) и стабилизирует карбоксилат-анион за счет сольватации в меньшей степени, чем вода. [47]
Это связано с тем, что нельзя нарисовать такие резонансные структуры, в которых отрицательный заряд карбоксилат-аниона переходил бы на ароматическое кольцо. [48]
Объясните, почему в карбоновой кислоте связи С - О различны по длине, а в карбоксилат-анионе длина обеих С - о связей одинакова. [49]
К и находится в недиссоциированном состоянии, вторая - напротив, имеет полярное окружение и поэтому представляет собой карбоксилат-анион. Первая карбоксильная группа располагается около атома гликозидного кислорода ( рис. 3.1) и протонирует его, играя роль общекислотного катализатора. Вторая ( карбоксилат-анион) электростатически стабилизирует образовавшийся переходный комплекс карбониевый ион-фермент. Далее молекула воды взаимодействует с С-1 атомом карбокатиона, переходный комплекс разрушается с образованием продуктов реакции и сохранением аноммерной конфигурации углеродного атома. [50]