Cтраница 4
Чаще всего донорами протона являются карбоксильная, гидроксильная, амино - и амидогруппы. Водород групп S - Н и С - Н также способен принимать участие в Н - связи, однако эти связи, как правило, слабее. Дают ассоциаты и протоны, присоединенные к галогенам, и свойства HF в значительной мере определяются Н - связью. Гораздо менее изучены Н - связи, образуемые протонами, соединенными с Se, P и другими атомами. Обычными электронодонорными частями молекул являются кислород в карбониле, эфирах и гидроксиле, азот в аминах и N-гетероциклических соединениях, атомы галогенов в некоторых специальных случаях молекулярного окружения. [46]
Аналогичное влияние оказывают карбонильная, карбоксильная, нитриль-ная группы. [47]
Концевые группы - гидроксильная и карбоксильная в метилированной форме. [48]
Итак, согласно предположенному механизму, карбоксильная, группа Glu-270 действует как общее основание, доставляющее нуклеофил - молекулу воды - к карбонилу. В присутствии метанола первая стадия протекала бы просто в обратном направлении. Следовательно, только второе депротонирование может сдвинуть реакцию в прямом направлении, и этот перенос протона должен происходить с участием гидроксильной группы Туг-248, выступающей в качестве мостика между ОН - - группой и азотом расщепляемой амидной связи. [49]
Часто такими каталитическими группами энзима являются карбоксильная и имидазолиниевая группы фермента. [50]
Сульфогруппа, так же как и карбоксильная, восстанавливается с большим трудом. Поэтому аренсульфокислоты чаще всего переводят в аренсульфохлориды, обрабатывая их хлоридом фосфора ( V) или хлорсульфоновой кислотой. [51]
Если такие водородные связи существуют, а карбоксильная и карбоксилатная группы в принципе ведут себя нормально ( в смысле применимости приведенного значения ZCH), то свободные энергии первой и второй ступеней диссоциации этих кислот должны отличаться от нормальных значений приблизительно на одну и ту же абсолютную величину ( но с разным знаком) - на величину свободной энергии образования водородной связи в моноанионе. Мы видим, что разности А Р ( эксп) - Р а ( ВыЧ) не подчиняются указанной закономерности, а для СООН при п1 и п 2 имеют противоположные знаки. Следовательно, у нас нет прямых оснований отнести аномалию карбоксильной и карбо-ксилатной групп за счет внутримолекулярных водородных связей. [52]