А-релаксация

Cтраница 1

Область а-релаксации соответствует переходу из стеклообразного состояния в высокоэластическое. [1]

Процесс а-релаксации, как указывалось, связан с движением свободных сегментов и характеризуется более высокой ( в 1 5 - 2 раза) энергией активации, чем мелкомасштабные релаксационные процессы. С понижением температуры подвижность сегментов уменьшается и затем в области стеклования замораживается, при этом энергия активации резко возрастает. Эффективный объем кинетических единиц - сегментов эластомеров - примерно равен 10 - 21 см3, что соответствует размерам сегментов гибкоцепных полимеров и по многим другим данным, тогда как объем кинетических единиц Р - процесса примерно в 5 раз меньше, а у-процесса в 10 - 20 раз меньше. Так как процесс стеклования обусловлен изменением сегментальной подвижности в неупорядоченной части полимера, ему соответствует самый большой максимум потерь. [2]

Зависимость lgfm от 1 / Т для процесса о-ре-лаксации в поливинилхло - что Риде147. [3]

Сложнее дело обстоит с процессом а-релаксации. Это означает, и зависимость lg fm f ( i / Tm) также нелинейна. [4]

Температурная зависимость ь и tgS для олигомера с ЛГ100 ( а и. V8 ( б. [5]

Основной, наиболее интенсивный пик а-релаксации, связанный с проявлением подвижности силоксано-вых сегментов, наблюдается при - 106 С. [6]

Эти результаты согласуются с интерпретацией а-релаксации в полиэтилене высокой плотности, данной Мак-Крамом и Моррисом, и приводят к довольно неожиданному заключению о том, что рассматриваемый релаксационный процесс по своему механизму аналогичен р-процессу в полимере низкой плотности. Однако это не означает идентичности молекулярных процессов обоих релаксационных переходов. Вполне возможно, что для проявления - релаксации в полиэтилене высокой плотности необходима подвижность поверхностей складок ( как предполагали Хоффман, Уильяме и Пассаглиа), в то время как для р-релаксации в полиэтилене низкой плотности необходима подвижность цепей вблизи точек ветвления цепи. Поскольку анизотропия а-процесса в полиэтилене низкой плотности связана с ориентацией кристаллических областей, можно заключить, что цепи, принимающие участие в релаксации, проходят через эти области. Такие цепи могут образовывать межламелярные узлы, обеспечивающие распределение напряжений по всему объему полимера. [7]

Температурная зависимость ( по Мак-Крамуи Моррису логарифмического декремента затухания при частоте 0 67 Гц для образца полиэтилена, закристаллизованного медленным охлаждением расплава ( 1 и для того же образца, поверхностные ориентированные слои которого удалены механической обработкой ( 2. [8]

Мак-Крам и Моррис полагают, что а-релаксация может быть интерпретирована как сдвиг, происходящий по границам ламелей. При этом ламели изгибаются под действием приложенного напряжения подобно упругим стержням в вязкой жидкости. [9]

При 65 С в сухом полимере наблюдается а-релаксация, которая соответствует движению достаточно длинных фрагментов цепи в аморфной области полимера. По данным Бойда [12], эти фрагменты включают приблизительно 15 амидных групп. Релаксация при - 50 С характеризует движение амидных групп. Регистрируемая при - 120 С у-релаксация аналогична - - релаксации в полиэтилене и определяется движением коротких полиметиленовых сегментов. Диэлектрические измерения, проведенные в работах [13, 14] свидетельствуют о возможном вкладе в механизм - у-релаксации также и движения некоторых амидных групп. [10]

Известно несколько противоречивых объяснений влияния структуры на область а-релаксации. Неоднозначность толкований обусловлена, во-первых, выбором параметра ( tg б или G), температурная зависимость которого рассматривается, а во-вторых, тем, что а-релаксация - сложный процесс, состоящий по крайней мере из двух релаксационных - процессов ( а и а) характеризуемых различными величинами энергии активации. [11]

Вальцевание приводит к ориентации молекул и кристаллов, уменьшает величину а-релаксации и увеличивает поляризацию полимера. Заметное увеличение интенсивности 3-пика было объяснено ориентацией молекул в плоскости пленки, перпендикулярной приложенному усилию. Плотность вальцованного и невальцованного образцов в пределах ошибки опыта оказалась одинаковой. После отжига свойства вальцованного образца оказались снова такими же, как у отрелакси-ровавшего невальцованного образца с беспорядочной ориентацией молекул и кристаллитов. [12]

Ус, определяемого по температурной зависимости объема полимера, принято называть областью а-релаксации. У каучукоподобных и твердых полимеров ( рис. 2 а и б) в широком интервале темп-р проявляется несколько областей релаксации ( а, ( 3, у, д, ц и др.), относящихся к различным молекулярным механизмам. У твердых аморфных полимеров, имеющих по сравнению с каучуками, вообще говоря, более сложное строение, в широком интервале темп-р проявляется большее число областей релаксации. [13]

Тс, определяемого по температурной зависимости объема полимера, принято называть областью а-релаксации. У каучукоподобных и твердых полимеров ( рис. 2 а и б) в широком интервале темп-р проявляется несколько областей релаксации ( а, р - у, 6, т ] и др.), относящихся к различным молекулярным механизмам. У твердых аморфных полимеров, имеющих по сравнению с каучуками, вообще говоря, более сложное строение, в широком интервале темп-р проявляется большее число областей релаксации. [14]

Зависимость lg fmax от 1 / Г для образцов ПХТФЭ с кристалличностью. [15]

Страницы: 1 2 3