А-релаксация

Cтраница 2

Хофман, Вильяме и Пасаглиа [23] установили сходство а-релакса-ции в ПТФЭ с а-релаксацией в полиэтилене и выдвинули предположение, что релаксация в обоих полимерах имеет одинаковую молекулярную природу. Высокотемпературные релаксации в обоих полимерах являются - релаксациями, а кристаллическая фаза состоит из ламелей, построенных путем многократного складывания цепи. Посредством ряда остроумных динамических механических экспериментов Синнот [22] исследовал а - и у-релаксации в кристаллическом полиэтилене. Так как образцы полиэтилена представляли собой выращенные из раствора монокристаллы, было очевидно, что молекулярная основа наблюдаемых релаксаций связана с изменениями в кристаллической фазе. Обнаруженные Синнотом две релаксации соответствовали по температуре и частоте а - и у-релакса-циям блочного полиэтилена. Таким образом была получена связь между монокристаллами полиэтилена и блочным ПХФТЭ. [16]

Механические потери, или диссипация упругой энергии, в области стеклования полимеров связаны с проявлением а-релаксации при периодических деформациях. Ситуация, возникающая в области стеклования ( иначе говоря, в переходной области) видна из рис. 4.4. Для эластомеров характерно, что максимум механических потерь ( к, tg 6) наблюдается при температуре, лежащей в области перехода из упругого состояния в высокоэластическое. Это может быть температура, соответствующая перегибу термомеханической кривой. Отношение / См е / е, в практике механических испытаний резин называют коэффициентом морозостойкости. Эта относительная величина по смыслу является коэффициентом, характеризующим степень развития высокоэластической деформации при данных условиях опыта. [17]

Напротив, при введении ПА показатель тре-щиностойкости возрастает ( рис. 1 з), а в области а-релаксации не наблюдается особенностей, отмеченных выше. Это дает основание предполагать, что при введении ПА образуется достаточно однородная по структуре пространственная сетка, включающая ароматические и алифатические участки ФА и ПА соответственно. [18]

Мак-Крам и Моррис обнаружили, что значительные изменения сферолитной структуры не оказывают влияния на форму дисперсионной кривой в области а-релаксации. Они согласны с выводом Такаянаги о том, что этот тип релаксации связан с молекулярным движением внутри кристаллов. Как Синнот, так и Мак-Крам и Моррис наблюдали заметное влияние облучения электронами на а - и а - релаксационные процессы, в то время как - процесс при облучении оставался без изменений. [19]

Как видно из рис. VI.3, на кривой температурной зависимости тангенса угла механических потерь tg б полиэтилена низкой плотности наблюдается максимум в области а-релаксации кристаллической фазы ( 320 - 340 К) и плечо в области ( З - релаксации ( 250 - 300 К) аморфной фазы. Значения модуля упругости Е образцов, предварительно выдержанных в расплаве при 453 К в течение 30 мин и изотермически закристаллизованных в виде тонких пленок в температурном интервале р-релаксации, при повышении температуры кристаллизации резко возрастают, проходят через максимум и понижаются, после чего проявляют тенденцию к некоторому повышению при переходе к температурному интервалу а-релаксации. Такой характер изменения Е в зависимости от температуры кристаллизация не поддается объяснению в рамках уравнений (VI.9) - ( VI. [20]

Соглашаясь с автором в основном, следует заметить, что при длительной выдержке под напряжением ток проводимости в ПММА обусловлен уже не р-релаксацией, а а-релаксацией. [21]

Процессы Я-релаксации ответственны за медленные релаксационные процессы в высокоэластическом состоянии, к которым обычно относят ползучесть, медленную стадию релаксации напряжения и вязкое течение, а процесс а-релаксации в этой же температурной области ответственен за быстрые релаксационные процессы. Во всех этих процессах, а также в процессе вытяжки и ориентации, основную роль играет релаксация физических узлов молекулярной сетки. [22]

Температурные зависимости логарифмов времен релаксации а-процесса ( 1 - 4. [23]

По терминологии Михайлова [157] в полимерах возможны два вида релаксации: дипольно-групповая и дипольно-сегмен-тальная. В полимерах а-релаксация связана с сегментальным движением, которое ответственно за структурное и механическое стеклование. Если охлаждение расплава полимера происходит достаточно медленно, чтобы успевала устанавливаться равновесная структура в ближнем порядке, а частоты воздействия электрических полей достаточно большие ( обычно больше 10 - 4 Гц), то сегментальная форма движения перестанет успевать следовать за изменением электрического поля раньше, чем произойдет структурное стеклование. Иными словами при температуре Тл 7 ст тем большей, чем, больше частота, будет наблюдаться электрическое стеклование, в результате которого полимер теряет свойства жидкого диэлектрика и приобретает свойства твердого. [24]

Температурная зависимость компонентов Gi и. 2 комплексного модуля упругости при сдвиге и логарифмического декремента затухания для полиэтилена высокой плотности ( по Синноту. [25]

При этом предполагалось, что молекулярные движения, ответственные за этот процесс, представляют собой локальные изгибы молекулярных цепей. Далее Такаянаги отнес а-релаксацию к аналогичным молекулярным движениям в кристаллической фазе. И, наконец, он отметил, что а - релаксационный процесс не наблюдается при исследовании вязкоупругих свойств образцов, приготовленных в виде кристаллических матов. [26]

Зависимости температуры стеклования от состава смеси ПОФ - ПС, полученные различными методами. [27]

Как и у многих других полимеров [8], у ПС и ПОФ в исследуемой области частот наблюдается максимум потерь при температурах ниже комнатной. Процесс, ответственный за потери в области а-релаксации, по крайней мере качественно, связывается со стеклованием или подвижностью основной цепи; явление у-ре-лаксации может быть связано с определенными молекулярными механизмами лишь предположительно. В случае ПОФ, например, резонно предположить, что у-мак-симум обусловлен колебаниями двух боковых метальных групп. Это предположение подтверждается тем, что при диэлектрических испытаниях интенсивности у - и - максимумов сравнимы. Последний связывается с дипольной релаксацией основной цепи [6], усиливаемой за счет вклада дипольных метиль-ных группировок. Поэтому разумно предположить, что те же самые диполи ответственны за процесс у-релаксации. [28]

Данные рис. 9 говорят о том, что диэлектрические потери зависят от степени кристалличности /; интенсивность а-пика возрастает с ростом х но для р-пика справедливо обратное утверждение. Исходя из этого, был сделан вывод, что а-релаксация обусловлена процессами в кристаллической фазе полимера, а - релаксация - броуновским движением аморфных сегментов цепи. [29]

Что касается ос-релаксации, Колсон и Зби [22] показали, что гипотеза Синнота ( ориентация складок) не является единственно приемлемой. Другие величины, например площадь базовой плоскости кристалла и содержание остаточного растворителя, также коррелируют с интенсивностью а-релаксации. [30]

Страницы: 1 2 3