Карбоний-ионы
Cтраница 1
Карбоний-ионы могут также отрывать гидрид-ион от третичного атома углерода в изопарафинах - продуктах реакции с последующим вступлением образующихся карбоний-ионов в уже рассмотренные реакции. [1]
Карбоний-ионы представляют собой промежуточные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. После того как они образовались, они могут реагировать по одной или нескольким различным схемам в зависимости от среды и характера реагирующих компонентов. [2]
Карбоний-ионы могут подвергаться изомеризации. [3]
 |
Стандартные системы для определения устойчивости карбониевого иона R. [4] |
Карбоний-ионы, принимающие участие в карбоний-ионных реакциях, всегда сольватированы, так что и ион карбония и соответствующий противоион стабилизованы взаимодействием с растворителем ( разд. Поскольку подобная сольватация связана в первую очередь с наличием заряда, то отсюда следует, что при увеличении степени сольватации будет возрастать предпочтительность ионной формы по сравнению с неионной. [5]
Свободные карбоний-ионы являются высокоактивными частицами, вступающими в реакции с очень большой скоростью. Для некоторых реакций, могущих протекать как по радикально-цепному, так и по карбоний-ионному механизму, активность карбоний-ионов может быть сравнена с активностью радикалов. Константа скорости присоединения карбоний-иона к молекуле стирола на пять порядков больше, чем для радикала. Карбоний-ионы, как и радикалы, подвергаются мономолекулярному распаду и бимолекулярным реакциям замещения и присоединения. Существенным отличием в химических свойствах карбоний-ионов от свойств радикалов является способность первых с большой скоростью изомеризоваться. Изомеризация карбоний-ионов может проходить в результате переноса как гидрид-иона, так и карбоний-ионов. [6]
Устойчивые карбоний-ионы были идентифицированы на поверхности алюмосиликатного катализатора с помощью УФ-спектров. [7]
Большие карбоний-ионы, теряя гидрид-ион, превращаются в активные двойные карбоний-ионы. [8]
Алифатические карбоний-ионы образуются в разных средах. В сильно сольвати-руюшей среде, например серной кислоте, третичные ионы, как отмечалось выше, сравнительно стабильны, во всяком случае, могут быть обнаружены. Следовательно, можно ожидать, что такие ионы будут участвовать в процессах SN2 в противоположность ионам, образующимся в менее соль-ватируюших средах, в которых обшая скорость реакций обычно определяется стадией ионизации. При многих реакциях миграции гидрид-иона в серной кислоте, особенно реакциях, протекающих при алкилировании парафинового углеводорода олефином, очевидно, существует переходное состояние, когда третичный ион водорода передается карбоний-иону на кислотной поверхности. Реакция переноса водорода хорошо изучена [26]; она легко протекает, когда сравнительно свободные карбоний-ионы образуются вблизи донора гидрид-иона. [9]
Более тяжелые карбоний-ионы проявляют тенденцию к обращению стадии алкилирования до или после изомеризации. В последнем случае могут быть получены новые олефины и парафины. [10]
Пока карбоний-ионы или карбанионы являются свободными частицами или слабо связаны с соответствующими им противоположно заряженными ионами, кислотный и основной катализ сводятся к химии карбоний-иона и карбаниона, и нет оснований ожидать большой специфичности. [11]
Пока карбоний-ионы или карбанионы являются свободными частицами или слабо связаны с соответствующими им противоположно заряженными ионами, кислотный и основной катализ сводятся к химии карбоний-иона и карбаниона, и нет оснований ожидать большой специфичности. [12]
Наименее стабильны карбоний-ионы этил и метил. По стабильности карбоний-ионы могут быть расположены в следующий ряд ( правило карбоний-иона): третичный вторичный первичный этил метил. [13]
Чаще всего карбоний-ионы образуются четырьмя способами. [14]
Системы, содержащие карбоний-ионы, могут стабилизоваться за счет факторов, практически не связанных с самим карбоние-вым ионом ( или с соответствующей группой атомов в его предшественнике ( см., однако, в разд. Эффекты, относящиеся к этой категории, уже упоминались ( разд. [15]
Страницы: 1 2 3