Cтраница 3
Карбонилированием называют присоединение оксида угле ] да к молекуле органического соединения. [31]
Карбонилированием бутан-1 4-диола или тетрагидрофурана, в который бутандиол частично превращается при реакции карбонилирования в результате дегидратации, получают адипиновую кислоту. [32]
Хотя карбонилирование служит важным методом синтеза третичных спиртов, однако лабораторная процедура имеет ряд неудобств. Так, необходимо иметь специальное оборудование, обеспечивающее высокое давление и повышенную температуру реакции. Кроме того, возникает ряд проблем при обращении с моноксидом углерода, высоко токсичным газом, не имеющим цвета и запаха. К счастью, имеется два другие пути осуществления того же процесса. Один состоит в обработке триалкилцианобора-тов электрофилами ( см. разд. В обоих случаях температура реакции значительно ниже и соответствующую реакцию можно вести в стандартной лабораторной стеклянной посуде. Несмотря на то, что реагенты токсичны, работать с ними значительно легче, чем с оксидом углерода. Вместе с тем, карбонилирование имеет одно преимущество: реакция протекает в нейтральных условиях ( без сильных электрофильных или нуклео-фильных реагентов), что особенно важно при использовании орга-ноборанов с некоторыми функциональными группами. [33]
Для карбонилирования и гидроформилирования предложены катализаторы, полученные путем закрепления комплексов металлов VIII группы на различных ионитах. [34]
Если Карбонилирование диолов ведут в присутствии воды, то используют в качестве катализатора сплав металлов группы железа, образующих карбонилы, и свободный либо связанный бром или иод. В результате получена смесь адипиновой, ди-метилянтарной, валериановой кислот и б-валеролактона. [35]
Такое обратное карбонилирование происходит даже со слабыми основаниями типа карбоната натрия и иногда вообще в отсутствие оснований ( см. ниже), но наилучшие выходы достигаются обычно в присутствии сильного основания типа гидроокиси калия. [36]
Кроме карбонилирования алифатических непредельных углеводородов, представляет интерес получение альдегидов и спиртов из других соединений, содержащих двойную связь, в частности, фторсодержащих олефинов. [37]
Катализаторы карбонилирования обычно изомеризуют ненасыщенные спирты в альдегиды, но если миграция водорода блокирована гем-заместителями, то могут быть получены лактоны. [38]
Реакции карбонилирования в этих условиях может подвергаться не только ацетилен, но и его производные. [39]
Реакциями карбонилирования называют взаимодействие ненасыщенных, углеводородов и их производных с окисью углерода и нуклеофильными соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Взаимодействие ацетиленов и олефйнов с окисью углерода и водой обычно называют гидрокарбоксилироваиием. [40]
Процессы карбонилирования осуществляются в значительно меньших масштабах, чем оксосинтез, хотя многие соединения, образующиеся в результате реакций карбонилирования ( например, эфиры акриловой кислоты и насыщенные кислоты), представляют большой экономический интерес. Вероятно, те же продукты более выгодно получать не из ацетиленов, а из более доступных олефи-нов или парафинов с помощью других методов. [41]
Механизм карбонилирования по всем трем вариантам, по-видимому, имеет много общего, однако убедительных кинетических исследований процесса в разных условиях практически не имеется. Все представления о механизме карбонилирования ацетилена, имеющи - t - ся в литературе, основаны, главным образом, на изучении кинетики и механизма реакций карбонилирования олефи-нов, а также на большом числе работ по химизму, влиянию условий и природе промежуточных продуктов в реакциях карбонилирования ацетилена. [42]
Операцию карбонилирования проводят в двух последовательно включенных аппаратах. [43]
Реакция карбонилирования является способом введения в молекулы органических соединений альдегидных, карбонильных, карбоксильных, сложноэфирных групп с использованием окиси углерода. Некоторые направления этой реакции получили самостоятельное название, например, реакция гидроформилирования, реакция гидрокарбоксилирования, реакция гидрокарбалкокси-лирования, что связано как с историческим приоритетом их открытия, так и с их большим практическим значением. [44]
Реакция карбонилирования ( гидроформшшрования), являющаяся основой современного крупнотоннажного процесса - оксосинтеза, как известно, гомогенно катализируется карбонилами кобальта, растворенными в жидкой реакционной среде. Наиболее вероятно, что каталитические свойства принадлежат гидрокарбонилу кобальта. Значительный интерес представляет распределение гидрокарбонила между жидкой и газовой фазой, определяющее его концентрации и соответственно скорость целевой реакции. Фазовое равновесие определяет далее унос кобальта газами на всех стадиях, что также существенно важно для процесса. [45]