Карденолид
Cтраница 3
В этом разделе рассмотрены полярные стероиды, содержащие лактонный цикл, а именно: витанолиды, карденолиды и буфадиенолины. [31]
Карбахолин 265, 378, 380, 381 Карбоновые кислоты 134, 142, 566, 593 Карбромал 220, 298, 589, 596 Карбутамид 412, 422 Карвакрол 76, 78, 81 Карвон 128, 130 Карденолиды 440, 442 ел. [32]
В молекулах этих соединений агликоны, которые содержат 23 ( карденолиды) или же 24 ( буфа-диенолиды) атома углерода, соединены с саха-рами, большинство из которых до сих пор еще не найдено в других природных продуктах. Карденолиды и буфадиенолиды не встречаются вместе у одного и того же рода растений. Несколько озадачивает то, что хотя в семенах Strophanthus содержатся ферменты, способные обращать конфигурацию генинов при G-17, тем не менее в них не обнаруживаются 17-изоагликоны. Однако неудачи в попытках обнаружить эти последние могут быть связаны с неумением их экстрагировать. [33]
Томозамин и перозамин были использованы Стивенсом для синтеза кардено-лидов [38] сердечных гликозидов, содержащих аминосахара. Почти одновременно карденолиды были найдены в природе. [34]
В составе сахарного компонента карденолидов обнаружены 45 моносахаридов; наиболее широко представлены D-глюкоза, D-фукоза, D-ксилоза и D-рамноза. Для сахаридов в составе карденолидов характерно обилие остатков дезоксисахаров и их метиловых эфиров. Специфическое действие карденолидов на сердце обусловлено влиянием аглико-нов, однако сахара, образующиеся одновременно с ними при ферментативном гидролизе карденолидов, усиливают действие генинов, влияя на их растворимость и всасывание и фиксацию сердечной мышцей. [35]
В составе сахарного компонента карденоли-дов обнаружены 45 моносахаридов; наиболее широко представлены D-глюкоза, D-фукоза, D-ксилоза и D-рамноза. Для сахаридов в составе карденолидов характерно обилие остатков дезоксисахаров и их метиловых эфиров. Специфическое действие карденолидов на сердце обусловлено влиянием аглико-нов, однако сахара, образующиеся одновременно с ними при ферментативном гидролизе карденолидов, усиливают действие генинов, влияя на их растворимость и всасывание и фиксацию сердечной мышцей. [36]
Считаем, что именно хелатные группировки в альдоксимах агли-конов обусловливают столь существенное повышение биологической активности. Повидимому, такие структуры позволяют карденолидам более прочно взаимодействовать с функциональными группами рецепторов в организме по сравнению с природными агликонами. [37]
Несколько более распространено 12р - гидроксилирование, осуществляемое сумчатыми грибами родов Calonectria и Gibberella, несовершенными грибами родов Colletotrichum, Coniothyrium, Fusarium, Nigrospora, Peni-fillium, Stachylidium и Т richothecium, а также фикомицетами родов Сип-ninghamella и Helicostylum ( по данным гл. Особенно часто образование 12р - оксипроизводных происходит в ряду карденолида. [38]
Альдимины или азометины карденолидов представляют интерес прежде всего как соединения менее токсичные по сравнению с природными карденолидами. Синтез их осуществлен путем прямого взаимодействия первичных аминов с карденолидами, содержащими в своей структуре альдегидную группу. [39]
В природе 17а - карденолиды встречаются редко и в очень малых количествах. Получают их преимущественно путем изомеризации, исходя из 17р - карденолидов. По методике И.Ф.Макаревича [31] нагревание проводят в запаянной стеклянной ампуле ( толстостенной) при температуре 150 - 153 С, т.е. близкой к температуре кипения диметилформамида, в течение 7 часов. Продукты аутоокси-дации практически отсутствуют. Очистку целевых продуктов проводят путем кристаллизации, а при необходимости и с помощью колоночной хроматографии. [40]
При атоме Сю находится заместитель, атом Сп связан с лактонным кольцом. Две указанные выше группы агликонов различаются строением этого лактон -, ного кольца: карденолиды содержат а р-ненасыщенное 5-членное лактонное кольцо, а буфадиенолиды - 6-членное кольцо с двумя двойными связями. [41]
Биогенетическими предшественниками карденолидов и буфадиеноли-дов выступают производные прегнана, имеющие ацетильную группу в качестве боковой цепи. Из схемы 69 явствует, что оба типа лактонов образуются по одному плану: реакция прегнанового кетона с ацетилкоэнзимом А открывает путь к карденолидам, а с а-кетоянтарной кислотой - к буфади-енолидам. [42]
В составе сахарного компонента карденолидов обнаружены 45 моносахаридов; наиболее широко представлены D-глюкоза, D-фукоза, D-ксилоза и D-рамноза. Для сахаридов в составе карденолидов характерно обилие остатков дезоксисахаров и их метиловых эфиров. Специфическое действие карденолидов на сердце обусловлено влиянием аглико-нов, однако сахара, образующиеся одновременно с ними при ферментативном гидролизе карденолидов, усиливают действие генинов, влияя на их растворимость и всасывание и фиксацию сердечной мышцей. [43]
В составе сахарного компонента карденоли-дов обнаружены 45 моносахаридов; наиболее широко представлены D-глюкоза, D-фукоза, D-ксилоза и D-рамноза. Для сахаридов в составе карденолидов характерно обилие остатков дезоксисахаров и их метиловых эфиров. Специфическое действие карденолидов на сердце обусловлено влиянием аглико-нов, однако сахара, образующиеся одновременно с ними при ферментативном гидролизе карденолидов, усиливают действие генинов, влияя на их растворимость и всасывание и фиксацию сердечной мышцей. [44]
 |
Собственные названия ключевых соединений. [45] |
Страницы: 1 2 3 4