Cтраница 2
Кислотный катализ без полной передачи протона от кислоты к реагенту характерен для слабых оснований-реагентов, слабых кислот-катализаторов и неполярных растворителей. [16]
Кислотный катализ, наряду с основным, нередко рассматривается как наиболее характерный случай катализа ионами, почему его и называют иногда ионным. Стремление свести кислотный катализ к катализирующему действию свободных протонов вполне понятно: оно в известной мере оправдывается твердо установленными фактами. [17]
Кислотный катализ способствует как повышению скорости образования енола, так и возрастанию концентрации протонированного карбонильного соединения. [18]
Кислотный катализ при гидролизе ацеталей обсуждался в разд. Кислотный катализ при сольволизе сложных эфиров в гидроксилсодержащих растворителях будет рассмотрен в гл. [19]
Кислотный катализ при образовании оксимов [162, 165], арилгидразонов [163] и семикарбазонов [164 - 166] следует общим закономерностям. При низкой кислотности, когда зависимость скорости от концентрации кислотного катализатора является линейной, скорость расходования карбонильного соединения соответствует низкой скорости образования оксима или гидразосоеди-нения. Это означает, что N-замещенный карбиноламин образуется быстро, а дегидратация продукта его присоединения идет медленно, что служит доказательством кислотного катализа. С увеличением кислотности линейность исчезает, и скорость реакции проходит через максимум и затем уменьшается. [20]
Кислотный катализ реакций а-окисей применяется на практике значительно реже. [21]
Кислотный катализ реакции разложения гидроперекисей в процессе окисления углеводородов указанными добавками и превращение реак-ционноспособных промежуточных продуктов реакции в устойчивые к окислению соединения осуществляется в рассматриваемом случае введением добавки одного вещества, выполняющего функции катализатора и реагента. Эти функции успешно выполняются борной кислотой и другими борсодержащими соединениями, обеспечивая высокую селективность процессов окисления углеводородов ( кроме ароматических) и некоторых их производных. Учитывая двойственный характер действия борной кислоты, можно, очевидно, моделировать ее действие добавками, содержащими два вещества: кислотный катализатор и вещество, реагирующее с одним из продуктов. [22]
Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот из олефинов. [23]
Общий основной и кислотный катализ как в химических, так и в ферментативных системах лучше всего изучен для реакций, в которых перенос протона - наиболее важный процесс, происходящий в переходном состоянии. Большинство таких реакций включает перенос протона от атома или к атому углерода и имеет весьма высокие энергии активации, что определяет энергетический барьер реакции в целом. [24]
Кислотному катализу подвержены все основные реакции, идущие при поликонденсации фенола с формальдегидом, в том числе гид-роксиметилирование и конденсация, протекающая с участием ме-тилольных производных. [25]
Для кислотного катализа показатель степени в уравнении Брен-стеда составляет 0 13, что свидетельствует о малой избирательности реакции оксиалкилирования по отношению к различным спиртам. [26]
Роль кислотного катализа заключается в основном в активации субстрата. [27]
Сущность кислотного катализа состоит в генерировании таких ионов, которые значительно легче подвергаются нуклеофильной атаке, чем непротонированная молекула. [28]
![]() |
Изменение свободной энергии вдоль координаты реакции для разложения муравьиной кислоты. [29] |
Примером кислотного катализа, при котором каталитический эффект обусловлен образованием протонированных промежуточных продуктов, может служить ускорение разложения муравьиной кислоты под влиянием протонных кислот. Сравнение рис. 1.3 и 1.2, на котором показан некатализируемый процесс, дает представление о том, как катализатор изменяет ход реакции и как понижается наибольшее значение свободной энергии на координате. [30]