Общий кислотный катализ

Cтраница 1

Общий кислотный катализ обычно проявляется в том случае, когда перенос протона между субстратом и основанием является медленным процессом. Как правило, это характерно для СН-кислот и С-оснований ( см. разд. Рассмотрим несколько хорошо исследованных примеров. [1]

Общий кислотный катализ также описан для этой стадии [3, 49, 52, 98, 100, 139, 165], хотя его меньшее значение по сравнению с катализом соль-ватированным протоном указывает на то, что величина а для этой реакции может оказаться значительной. Отсюда следует, что для этой реакции величина а также должна быть близка к единице. [2]

Общий кислотный катализ, однако, наблюдается при гидролизе не всех виниловых эфиров. Это означает, что в данном случае осуществляется специфический кислотный катализ и, следовательно, перенос протона происходит быстро и обратимо, в то время как скорость реакции определяется стадией присоединения воды. [3]

Общий кислотный катализ при гидролизе виниловых эфиров интерпретируют таким образом, что различные кислоты на стадии ( 1), определяющей скорость реакции, конкурируют за субстрат, а стадия ( 3) является быстрой. Однако a priori можно принять, что стадии ( 1) и ( 2) являются быстрыми и обратимыми, а скорость определяется депротонирова-нием 2 под действием основания. Поскольку при этом на стадии, определяющей скорость, протон переносится на основание, будь оно молекулой воды или анионом буферной системы, эта стадия должна характеризоваться общим основным катализом. [4]

Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не Н3О, а любая кислота АН Бренстеда. По механизму общего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [5]

Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не Н3О, а любая кислота НА Бренсте-да. По механизму общего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [6]

Общий кислотный катализ - катализ любой кислотой Бренстеда. [7]

Общий кислотный катализ, так же как и специфический, связан с внедрением протона в реагирующую часть молекулы субстрата и с электронной атакой молекулы воды. Отличие от механизма специфического кислотного катализа состоит лишь в том, что донором протона является не Н3О, а любая кислота НА Бренсте-да. По механизму общего кислотного катализа протекает гидратация и дегидратация альдегидов, гидролиз некоторых эфиров. [8]

Общий кислотный катализ можно идентифицировать только в том случае, если для некоторой кислоты НА скорость катализируемой реакции сравнима со скоростью реакций, катализируемых ионами лиония и молекулами растворителя. HA ] / kw должны быть сравнимы с единицей. [9]

Общий кислотный катализ можно обнаружить экспериментально по зависимости скорости реакции не от величины рН ( или в воде от отношений концентрации ионов Н к концентрации ионов НОе), как при специфическом кислотном катализе, а от абсолютной концентрации кислоты, которая определяется концентрацией и видом буферного раствора. [10]

Общий кислотный катализ наблюдается, если в качестве катализаторов, входящих в состав активированного комплекса, способны выступать разные конкретные кислоты. В таких случаях возможен ряд параллельных путей протекания каталитической реакции, каждый из которых соответствует катализу определенной кислотой и характеризуется особой константой скорости, зависящей от природы этой кислоты. [11]

Для общего кислотного катализа характерно, что протони-рование субстрата протекает медленно ( скоростьлимитирующая стадия), а превращение промежуточного соединения в продукты реакции идет быстро. [12]

Метод установления факта общего кислотного катализа путем исследования изменений скорости реакции в зависимости от концентрации недиссоциированной кислоты, присутствующей при постоянном рН. [13]

Явление общего кислотного катализа имеет исключительно важное Значение при катализируемых кислотами реакциях, особенно в неводных органических растворителях, где диссоциация кислот происходит с трудом. [14]

Страницы: 1 2 3 4