Общий кислотный катализ

Cтраница 3

Восприимчивость реакции к общему кислотному катализу меняется при возрастании нуклеофильности атакующего реагента. Направление этого изменения будет различным в зависимости от того, имеет ли место собственно общий кислотный катализ или кинетически эквивалентный катализ под действием пары ион гидроксония - общее основание, поскольку в последнем случае общая кислота выступает уже в роли общего основания. [31]

Зависимость скорости гидролиза этил-винилового эфира 1 от концентрации ацетатного буфера при постоянном рН ( отложена концентрация уксусной кислоты. [32]

Этот случай называют общим кислотным катализом; он осуществляется, когда скорость реакции определяется переносом протона на субстрат. Следовательно, в эксперименте определяют не только зависимость скорости реакции от величины рН, но и при постоянном рН зависимость скорости реакции от концентрации буфера. При этом работают при постоянной ионной силе, чтобы компенсировать солевые эффекты ( ср. [33]

При реакции с общим кислотным катализом на стадии, определяющей скорость, происходит перенос протона. [34]

Активность кислот в общем кислотном катализе зависит от их силы. [35]

Здесь говорят об общем кислотном катализе; скорость реакции не зависит от концентрации ионов гидроксония. [36]

В этом случае действует общий кислотный катализ. [37]

Следует отметить, что общий основной и общий кислотный катализ не всегда можно объяснить на основе симметричных механизмов. [38]

Реакция протекает по механизму общего кислотного катализа. [39]

Гидролиз ацеталей протекает без заметного общего кислотного катализа. Из этого следует, что обратная реакция должна протекать без общего основного катализа. Более точно, необходимо, чтобы общий основной катализ этой стадии либо вообще отсутствовал, либо величина Р была близка к нулю. Однако хорошо известно, что такой тип катализа проявляется в реакциях присоединения воды и спиртов к карбонильной группе. Кроме того, для угла наклона прямых на графиках Бренстеда для этого типа катализа характерны значения 0 25 - 0 5, что позволяет легко обнаружить его при обычных экспериментальных условиях. Следовательно, гидролиз ацеталей не является моделью гидратации карбонильной группы. [40]

Катализ апротонными кислотами аналогичен общему кислотному катализу. При этом истинным катализом апротонными кислотами следует признавать только такие реакции, когда в активированном комплексе действительно присутствует апротонная кислота. Наряду с этим возможна иллюзия такого катализа, если апротонная кислота добавлена в качестве катализатора в присутствии следов влаги. В таком случае истинный катализ может осуществляться через протониро-вание реагента сильной водородной кислотой, образовавшейся в результате комплексообразования апротонной кислоты с водой. Существует точка зрения, согласно которой некоторые реакции Фриделя - Крафтса идут только в присутствии следов влаги и поэтому относятся к иллюзорному катализу апротонной кислотой, так как в действительности. [41]

Этот тип катализа называется общим кислотным катализом. [42]

Каталитическая активность кислот в общем кислотном катализе увеличивается с ростом силы кислоты, н для кислот родственного строения обычно выполняется уравнение Бренстедс:, что уже рассмотрено нами ранее. [43]

Профили зависимости скорости от рН для гидролиза различных гексахлорфениловых эфиров ( а и эфиров тиолов ( б [ Ma ]. [44]

Уравнение скорости реакции, включающей общий кислотный катализ [ см. уравнение ( 4) в начале раздела 7.1 ], содержит константы скорости катализа для иона гидроксония кНзО и одной или нескольких произвольных кислот КНА. [45]

Страницы: 1 2 3 4