Cтраница 1
Межфазный катализ не ограничивается переносом реагентов из одной жидкой фазы в другую, также жидкую фазу. Еще одна возможность заключается в переносе реагента из так называемой твердой фазы в раствор. Под этим термином подразумевается переход нерастворимых во многих органических растворителях ионных соединений в органическую фазу с помощью катализаторов межфазного переноса совершенно особой природы. Такими катализаторами могут быть новые комплексообразующие агенты - макроциклические полиэфиры, называемые краун-полиэфи-рами ( от англ, crown - корона), их бициклические и полициклические аналоги и тд. [1]
Межфазный катализ - относительно новая область химии, возникшая на основе исследовательской работы трех независимых групп. Начало было положено в середине и конце 60 - х годов Макошей, Старксом и Брендстремом. [2]
Межфазный катализ находит все более широкое применение в самых различных областях синтетической органической химии. [3]
Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. [4]
Межфазный катализ в химии 1 3-диоксоланов. [5]
Межфазный катализ облегчает растворение карбоксилатов в неполярных средах. В таких растворах благодаря относительно слабой сольватации анионов карбоксилаты являются эффективными нуклеофилами, которые легко реагируют с алкилгалогенидами. Цель данной главы - рассмотрение синтеза сложных эфиров в условиях межфазного катализа, а также катализаторов этих реакций - аминов, солей аммония и краун-эфйров. [6]
Межфазный катализ использован для металлирования производных тиобензофенона в орго-положение. Додекакарбонил-трижелезо реагирует с тиобензофенонами в бензоле в присутствии бензилтриэтиламмонийхлорида и водного раствора едкого натра, образуя комплекс, изображенный в уравнениии (9.17), В этих условиях успешно проведено металлирование тиобензофенона, 4 4 -диметилтиобензофенона, 4 4 -диметокситиобензофе-нона и сернистого аналога кетона Михлера с выходами 70, 36, 80 и 76 % соответственно. [7]
Межфазный катализ в химии 1 3-диоксацикланов. [8]
Межфазный катализ редко используется для синтеза хлоридов, поскольку для их получения имеется много удобных и простых способов. [9]
Межфазный катализ был применен для получения дихлори-дов и дибромидов из алкенов действием галогеноводородных кислот и пероксида водорода в присутствии ТЭБАХ. Метод удобен тем, что устраняет необходимость работы с элементными галогенами - потенциальными источниками опасности. [10]
Межфазный катализ имеет ограниченное применение в реакциях восстановления. Алюмогидриды - очень распространенные агенты восстановления - разлагаются водой, а борогид-риды натрия и калия достаточно хорошо растворимы и могут быть использованы в спиртовых растворах, в которых растворимы многие органические субстраты. [11]
Межфазный катализ не ограничивается переносом реагентов из одной жидкой фазы в другую, также жидкую фазу. Еще одна возможность заключается в переносе реагента из так называемой твердой фазы в раствор. Под этим терминов подразумевается переход нерастворимых во многих органических растворителях ионных соединений в органическую фазу с помощью катализаторов межфазного переноса совершенно особенной природы. [12]
Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими ( не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы ( за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [13]
Межфазным катализом называют ускорение реакций в двухфазных системах ( например, вода - органический растворитель или соль щелочного металла - органический растворитель), причем реагент находится в водной или твердой фазе, и его перенос к субстрату через границу фаз осуществляется с помощью особых катализаторов. Они называются межфазными катализаторами. Последние два названия относятся к техническим продуктам, состоящим главным образом из метилтриоктиламмонийхлорида. Для жидкость-твердых систем особенно пригодны краун-эфиры ( разд. Реакции нуклеофильного замещения в условиях межфазного катализа проводятся чаще всего в системах вода-дихлоро-метан, вода - хлороформ или вода - дихлороэтан. [14]
Межфазным катализом ( МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, - с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О - или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [15]