Межфазный катализ
Cтраница 2
Такой межфазный катализ, в котором нет необходимости использовать водный раствор неорганической соли, является особого типа процессом, свойственным только краун-эфирам и не характерным для хорошо известных межфазных катализаторов из класса четвертичных аммониевых и фосфониевых солей. [16]
 |
Схема межфазного катализа в системе твердая фаза - жидкость. [17] |
Поскольку межфазный катализ на границе твердой и жидкой фаз протекает в абсолютно безводных условиях, становится возможным проведение процесса с легко гидролизующимися или реагирующими с водой соединениями, такими, как бензилгалогениды и силаны. Обработка реакционной смеси в таких каталитических реакциях весьма проста. Солеобразный продукт легко отделяется, растворитель может быть сразу легко удален отгонкой, а реакционная смесь может быть подвергнута хроматографическому разделению на оксиде. Кроме того, четвертичныэ аммониевые соли нельзя использовать в реакциях с участием сильных оснований, поскольку они могут разлагаться за счет расщепления по Гофману. [18]
Такой межфазный катализ, в котором нет необходимости использовать водный раствор неорганической соли, является особого типа процессом, свойственным только краун-эфирам и не характерным для хорошо известных межфазных катализаторов из класса четвертичных аммониевых и фосфониевых солей. [19]
Поскольку межфазный катализ на границе твердой и жидкой фаз протекает в абсолютно безводных условиях, становится возможным проведение процесса с легко гидролизующимися или реагирующими с водой соединениями, такими, как бензилгалогениды и силаны. Обработка реакционной смеси в таких каталитических реакциях весьма проста. Солеобразный продукт легко отделяется, растворитель может быть сразу легко удален отгонкой, а реакционная смесь может быть подвергнута хроматографическому разделению на оксиде. Кроме того, четвертичные аммониевые соли нельзя использовать в реакциях с участием сильных оснований, поскольку они могут разлагаться за счет расщепления по Гофману. [20]
Поскольку межфазный катализ - быстро развивающаяся область химии, то естественно, что в эту книгу не попали некоторые из недавно опубликованных работ. Поэтому в данную главу мы включили статьи, которые появились после того, как работа над монографией была завершена. В некоторых случаях эти статьи вышли еще в середине 1976 г. и не были включены в книгу из-за несвоевременного получения журналов. Для каждой такой статьи мы даем только краткое описание работы, которое во многих случаях не претендует на исчерпывающее. [21]
Хотя межфазный катализ чаще всего используют в реакциях нуклеофильного замещения, его применение этим не ограничивается. Любая реакция, в которой необходимо перевести в органическую фазу нерастворимый анион, может быть ускорена добавлением подходящего межфазного катализатора. В последующих главах будут приведены некоторые примеры. [22]
Метод межфазного катализа исключительно ценен как в лабораторной практике, так и в промышленности. В настоящее время этот метод нашел широкое применение в лабораториях синтеза и, судя по литературным данным, все больше и больше используется в промышленных процессах. Это объясняется прежде всего простотой методик синтеза в присутствии МФ-ка-тализаторов, безопасностью исполнения и экономичностью. [23]
Метод межфазного катализа дает возможность проводить реакции полимеризации в неполярных апротонных растворителях, используя инициаторы, которые обычно нерастворимы в таких средах и мало активны, чтобы инициировать полимеризацию. А с фосгеном в условиях межфазного катализа, которая приводит к образованию поликарбонатов. Эта реакция является примером одного из первых и наиболее важных ( с промышленной точки зрения) синтезов, в котором нашел применение метод межфазного катализа. [24]
Метод межфазного катализа оказывается полезным для проведения некоторых реакций восстановления серусодержащих субстратов. Выходы в обоих случаях хорошие ( детали см. в разд. [25]
Применение межфазного катализа позволяет существенно улучшить выходы в реакции Гомберга - Бахмана. [26]
 |
Влияние природы алкилирующего агента на направление алкилирования 4-гидрокси - З - хлйрхинолина. [27] |
Метод межфазного катализа был успешно использован также для синтеза некоторых полициклических фенолов. Предложенная в работе [101] методика основана на алкилировании циклических кетонов с одновременной их ароматизацией при переходе в енольную форму. [28]
Метод межфазного катализа применим не только для 0-ацнлирования производными карбоновых кислот, но и для введения остатков других кислот, например сульфокислот или фосфорных кислот. [29]
Метод межфазного катализа за последние годы очень широко используют для N-алкилирования. Отмечены случаи алкилнро-вания аминов. Очень часто межфазный метод применяют для алки-лирования разнообразных амидов. [30]
Страницы: 1 2 3 4