Межфазный катализ

Cтраница 3

Метод межфазного катализа был использован для проведе ния такой важной реакции, как фосфорилирование по атому азота. [31]

В межфазном катализе с использованием QX гидрофильные ионы Х - и СМ - могут быть переведены в малополярную органическую фазу посредством образования ионной пары с катионом 0 и благодаря его липофиль-ности. Анион, таким образом, становится более активным, чем в водных растворах, а реакция, медленно протекающая при обычных условиях, ускоряется. [32]

В межфазном катализе с использованием QX гидрофильные ионы Х - и CN - могут быть переведены в малополярную органическую фазу посредством образования ионной пары с катионом 0 и благодаря его липофиль-ности. Анион, таким образом, становится более активным, чем в водных растворах, а реакция, медленно протекающая при обычных условиях, ускоряется. [33]

При межфазном катализе реакция с тиолятами значительно Облегчается. Так же количественно обменивают атом галогена за 0 5 - 4 ч все о-галогеннитробензолы. [34]

В межфазном катализе для переноса нуклеофила из водной фазы в органическую используется катализатор. Например, простое нагревание и перемешивание двухфазной смеси 1-хлоро-октана с водным раствором цианида натрия в течение нескольких дней практически не приводит к получению 1-цианооктана. Существуют два основных типа межфазных катализаторов. Хотя механизмы их действия несколько отличаются, результат получается одинаковым. Оба типа катализаторов переносят анион в органическую фазу и в то же время оставляют его достаточно свободным для реакции с субстратом. [35]

Особенное значение межфазный катализ приобрел в химии Сахаров, поскольку ранее существовавшие методы О-метилиро-вания и О-бензилирования Сахаров часто приводили к неудовлетворительным результатам. В результате систематических исследований [88-91] было установлено, что метод межфазного О-алкилирования ацеталированных моносахаридов с одной, двумя и тремя свободными гидроксильными группами значительно превосходит все ранее известные методы. [36]

Реакции N-замешения в азиридинах ( 1, 2 ]. [37]

С помощью межфазного катализа достигаются наилучшие результаты алкилиро-вания азирнлинов. [38]

В условиях межфазного катализа фенрльный гйдроксил можно с успехом защитить метоксиметильной группой, используя в качестве электрофила монохлордиметиловый эфир. [39]

В условиях межфазного катализа получены оба типа эфиров - сульфонаты и фосфаты. Хорошие выходы сульфонатов получены при проведении реакции 3-оксистероидов ( ароматическое кольцо А) с диалкиламиносульфохлоридами в двухфазной системе, содержащей бензол и водное основание. [40]

В условиях межфазного катализа [25] проведено дегалоге-нирование вицинальных дигалогенидов. В этом случае вици-нальные дибромиды обрабатываются водным раствором йодистого натрия и тиосульфата натрия в присутствии четвертичного аммониевого катализатора. Обнаружено, что элиминирование может происходить и под действием самого тиосульфата натрия, но реакция в этом случае более медленная, чем в присутствии иодид-иона. [41]

В условиях межфазного катализа осуществлено также ари-лирование карбанионов по механизму нуклеофильного ароматического замещения. Подобные результаты получены для некоторых других нитрохлорбензолов, однако два случая заслуживают особого внимания. [42]

В условиях межфазного катализа ( молярные количества BiuNBr и бензальдегида, избыток хлорзамещенного соединения и 50 % - ный NaOH) и при использовании гидрида натрия или трег-бутоксида натрия в ГМФТА наблюдалось одинаковое соотношение стереоизомеров Е, F и G, что подтверждало одинаковую степень ассоциации и плотность первоначально образующегося промежуточного продукта. Если же реакцию между а-хлор-фенилацетонитрилом и бензальдегидом проводить в бензоле в присутствии 50 % - ного водного гидроксида натрия, то стереохи-мический результат реакции сильно зависит от того, имеется ли в реакционной смеси ТЭБА или нет [ 952, ср. [43]

В условиях межфазного катализа проведено N-алкилирова-ние таких гетероциклов, как имидазол и пиразол. [44]

В условиях межфазного катализа, например, скорость гидролиза галогеналкилов увеличивается в 10 - 108 раз. [45]

Страницы: 1 2 3 4