Специфический катализ

Cтраница 1

Специфический катализ гидроксид ( лиоксид) - ночами наблюдается во многих классических реакциях органической химии, например в таких, как ретроальдольная конденсация диацето-нового спирта, конденсации Клайзена, Михаэля и Перкинаг альдольная конденсация, бромирование ( 3-дисульфонов и 0-динитрилов. [1]

Изменение концентрации с одного из исходных веществ в процессе реакции. а-некаталитические и каталитические реакции. б-автокаталитическая реакция. в-взрывная. [2]

Специфический катализ существенно влияет на скорость обмена частицами. Если к раствору ацетона в воде примешать DjO или Н2О18, то вследствие обмена частицами устанавливается равновесное соотношение D и Н или О18 и О16 между водой и ацетоном. [3]

Факт специфического катализа ионами водорода как в водном растворе, так и в этаноле позволяет предположить, что в случае этилдиазоацетата стадия ( а) в механизме ( 88) является равновесной, стадия ( б) - лимитирующей. Этот вывод подтверждают и некоторое другие экспериментальные данные. Подробно изотопные эффекты рассматриваются в гл. Здесь, однако, достаточно заметить, что для реакций, сопровождаемых переносом протона в лимитирующей стадии, замещение водорода на дейтерий всегда приводит к значительному уменьшению скорости. [4]

Если наблюдается только специфический катализ кислотой SH, стадия 1 должна быть быстрой, а стадия 2 - лимитирующей, поскольку между А и наиболее сильной кислотой, присутствующей в растворе, а именно SH, быстро устанавливается равновесие. Общий кислотный катализ наблюдается также в тех случаях, когда медленной стадией является реакция комплекса с водородными связями А - - - НВ, поскольку каждый комплекс реагирует с основанием с разной скоростью. [5]

Реакция подвержена специфическому катализу водородными ионами; в области средней кислотности она пропорциональна функции Гаммета Н0 ( см. разд. [6]

Наряду со специфическим катализом известны случаи, когда эффективная константа скорости каталитической реакции зависит от природы и концентрации используемых в качестве катализатора кислоты или основания. [7]

Это уравнение описывает специфический катализ гидро-ксильным ионом в противоположность уравнению ( 6), которое применимо к общему основному катализу, производимому присутствующим в растворе каким-либо веществом В. Какое из этих двух уравнений, ( 6) или ( 9), будет выполняться, зависит от относительных величин / г2 [ СН3СНО ] и & i [ BH ], и поэтому будет ли карбанион HCOCHJ реагировать более быстро с ацетальдегидом или с ВН, зависит от относительных констант скоростей и концентраций. [8]

Таким образом, специфический катализ и катализ растворителем представляют два предельных случая общего катализа. [9]

Кривая а отвечает специфическому катализу ионом водорода. Кривая б относится к катализу гидроксильными ионами. [10]

Механизм Е1 соответствует специфическому катализу ионами водорода гидратации а, 3-ненасыщенных кетонов. Механизм Е2 ( С) соответствует общему кислотному катализу гидратации. [11]

D, общий или специфический катализ и наличие или отсутствие равновесной промежуточной ступени - неразрывно между собой связаны. [12]

В данном случае проявляется специфический катализ водородными ионамиг исчезает аутокатализ и можно ожидать, что удельная скорость этой реакции первого порядка при низкой кислотности будет пропорциональна концентрации водородных ионов, а при высокой кислотности - функции h0, Гаммета; последний случай до сих пор не был подтвержден экспериментально. [13]

Инверсия сахарозы кислотами является специфическим катализом ионами водорода. Скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов. Вероятный механизм инверсии сахарозы и всех реакций гидролиза олигосахаридов и гликозидов следующий: в первой фазе присоединяется ион водорода к атому кислорода окисного мостика. Далее продукт присоединения взаимодействует бимо-лекулярно с водой, регенерируя протон. [14]

В таких растворителях возможны как специфический катализ ионами лиония и лиата, так и общий кислотно-основной катализ, причем относительная сила кислот и оснований во многих растворителях ( вода, спирты, амины, уксусная кислота, ж-крезол, хлороформ, бензол) приблизительно одинакова. [15]

Страницы: 1 2 3 4